Chimie organique 2005 Chimie Hautes Etudes d'Ingénieur (Lille)

Fabry Philippe

Description

Examen du Supérieur Hautes Etudes d'Ingénieur (Lille). Sujet de Chimie organique 2005. Retrouvez le corrigé Chimie organique 2005 sur Bankexam.fr.

Sujets

• Chimie organique
• 2005

Informations

• Publié par: bankexam
• Publié le: 09 août 2008
• Nombre de lectures: 159
• Langue: Français

Extrait

HEI 3 GC

Le 11 janvier 2005

Devoir n°1

Durée : 2 heures

Sans document

Sans calculatrice

Avec modèles moléculaires

Chimie Organique

Exercice 1 : Synthèse de l’acide 12-HETE

La synthèse qui est proposée ici est une partie de la préparation de l'acide 12-HETE (

J

).

Cet acide est l'un des produits d'oxydation de l'acide arachidonique dans les plaquettes

sanguines.

L'acide arachidonique est lui-même le précurseur de plusieurs composés chimiques

fondamentaux pour les êtres humains. Par exemple, l’acide arachidonique peut être

transformé en protaglandines, molécules mises en jeu dans les processus inflammatoires et la

douleur (l’aspirine bloque la conversion de l’acide arachidonique en protaglandines).

2)

H

2

/ Pd Lindlar

A

HO

O

B

, H

+

C

1) BuLi

O

3) H

+

1)

D

2) NaI

Me

S

O

O

Cl

P(C

6

H

5

)

3

E

F

G

1) BuLi

2)

OMe

H

O

O

H

+

/ H

2

O

H

I

CrO

3

, pyridine

HO

CO

2

H

O

CO

2

Me

H

Acide 12-HETE

(

J)

1.1- Donner le nom IUPAC des composés

A

et

I

.

Me

S

O

1.2- Donner le nom usuel de

et de

1.3- Déterminer la configuration Z ou E des doubles liaisons de l’acide 12-HETE (

J

).

1.4- Justifier le caractère acide des alcynes monosubstitués. Expliquer pourquoi les deux

carbonyles de

n’ont pas la même réactivité vis-à-vis d’un

nucléophile.

1.5- Indiquer la structure des composés

B

à

H

.

O

O

Cl

OMe

H

O

O

1/2

1.6- Détailler le mécanisme des étapes

A

→

B

,

B

→

C

,

C

→

D

,

D

→

E

et

F

→

G

.

2/2

Exercice 2 : synthèse de l’acide gibbérellique

L’acide gibbérellique est un biorégulateur végétal. Un des intermédiaires de sa synthèse est la

spiroénone

N

, que l’on propose de préparer à partir de la cétone

α

,

β

-insaturée

K

.

K

, CuI

L

1)

2) H

+

/ H

2

O

O

3

/ Zn

M

O

O

Ph

MgBr

NaOH

/ EtOH

O

Ph

O

N

2.1- Lors de la réaction 1) de l’étape

K

→

L

,

quel(s) solvant(s) utilise-t-on généralement pour

réaliser ce type de condensation ? Quel est le rôle de ce solvant ?

2.2- Pourquoi est additionné CuI lors de l’étape

K

→

L

? Quel autre organométallique aurait-

on pu également utiliser à la place de CH

2

=CH-MgBr + CuI ?

2.3- Indiquer la structure des composés

L

et

M

.

2.4- Détailler le mécanisme des étapes

K

→

L

et

M

→

N

.

Exercice 3

3.1- Le (S)-1-chloro-1-phényléthane

(O)

est traité par la soude diluée en solution aqueuse. Le

produit

P

obtenu est sans activité optique (et n’est pas un alcène).

3.1.1- Représenter la structure de

O

et

P

en précisant, le cas échéant, la stéréochimie.

3.1.2- Donner le mécanisme de formation de

P

en précisant l’étape déterminante.

3.2- Le (R)-2-chloropentane (

Q

), traité par la soude en solution aqueuse, donne un composé

T

doué d’activité optique.

3.2.1- Représenter la structure de

Q

et

T

en précisant, le cas échéant, la stéréochimie.

3.2.2- Donner le mécanisme de formation de

T

en précisant l’étape déterminante.

3.3- Dans certaines conditions, le (R)-1-bromo-1-phényléthane traité par le méthylate de sodium

en solution diluée dans le méthanol, donne un mélange de 77,5 % d’un isomère de configuration

S et 22,5 % d’un isomère de configuration R.

3.3.1- Que peut-on en déduire d’un point de vue du mécanisme de la réaction ?

3.3.2- Calculer l’importance relative des processus réactionnels impliqués dans cette

réaction.

3.4- Le 3-bromo-4-méthylhexane

de

configuration 3S-4S (

U

) est traité par la potasse

alcoolique. On obtient un alcène

V

de configuration E.

3.4.1- Représenter perspective et en projection de Newman le composé

U

.

Combien de stéréoisomères possède le composé

U

? Les représenter en indiquant ceux

qui sont énantiomères et ceux qui sont diastéréoisomères.

3.4.2- Donner la structure de l’alcène

V

obtenu en détaillant précisément son mécanisme de

formation.

--------------------

Barème indicatif :

1-

10 points :

1.1- 0,75 pt 1.2- 0,5 pt

1.3- 0,5 pt

1.4- 1 pt

1.5- 3,5 pts 1.6- 3,75

pts

3/2

2-

3,5 points :

2.1- 0,5 pt

2.2- 0,5 pt

2.3- 1 pt

2.4- 1,5 pt

3-

6,5 points :

3.1- 1,5 pt

3.2- 1,5 pt

3.3- 1 pt

3.4- 2,5 pts

4/2