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Publié par | Thesee |
Nombre de lectures | 327 |
Langue | Français |
Poids de l'ouvrage | 5 Mo |
Extrait
AVERTISSEMENT
Ce document est le fruit d’un long travail approuvé par le jury de
soutenance et mis à disposition de l’ensemble de la communauté
universitaire élargie.
Il est soumis à la propriété intellectuelle de l’auteur au même titre que sa
version papier. Ceci implique une obligation de citation et de
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http://www.culture.gouv.fr/culture/infos-pratiques/droits/protection.htm
INSTITUT NATIONAL POLYTECHNIQUE DE LORRAINE
Ecole Nationale Supérieure de Géologie
Ecole Doctorale RP2E
Laboratoire Environnement et Minéralurgie
Discipline Géosciences de l’Environnement
T H E S E
Présentée en vue de l’obtention du titre de
DOCTEUR
de
L'INSTITUT NATIONAL POLYTECHNIQUE DE LORRAINE
par
Etleva OSTROSI
Synthèse des ferrates (VI) de métaux alcalins en utilisant le
chlore comme oxydant
Soutenue à huis clos le 15 octobre 2007 devant la Commission d’Examen
Rapporteur M. DELEBARRE A. Prof. Ecole de Mines de Nantes M. NZIHOU A. Prof. Ecole de Mines d’Albi
Co-directeur de la thèse M. YVON J. Prof. INPL
Directeur de la thèse M. KANARI N. Ing. INPLW
W
A mes parents AVANT PROPOS
Ce mémoire de thèse est le résultat de quatre riches années d’étude et de recherche qui
s’inscrivent dans le cadre de la formation universitaire pour l’obtention de la thèse de doctorat
en Géosciences de l’Environnement. Quoique cet ouvrage représente une très grande
satisfaction personnelle, il demeure important d’exprimer mes remerciements à tous ceux et
celles qui de façon directe ou indirecte m’ont aidée à réaliser ce projet. Ces travaux ont été
réalisés au Laboratoire Environnement et Minéralurgie (LEM) de l’Ecole Nationale
Supérieure de Géologie (ENSG) de l’Institut National Polytechnique de Lorraine (INPL) sous
la direction du Professeur Jacques Yvon ainsi que du Docteur Ingénieur Ndue Kanari.
Tout d’abord, je tiens à exprimer ma profonde gratitude à Monsieur Jacques Yvon,
Professeur à l’INPL et Directeur du Laboratoire Environnement et Minéralurgie, pour m’avoir
accueilli au sein de son équipe de recherche et m’avoir assuré des facilités en me permettant
de mener à bien cette thèse. Je lui adresse mes profonds remerciements pour sa gentillesse,
son soutien et pour le temps qu’il m’a consacré malgré ses nombreuses occupations.
Je tiens à remercier mon directeur de thèse, Dr. Ndue Kanari pour avoir dirigé ce travail
de thèse. Je lui exprime ma très vive reconnaissance pour l’aide compétente qu’il m’a
apportée, pour sa patience durant le déroulement de mon travail et la préparation de ce
mémoire de thèse. Ses idées et propositions, sa bonne humeur en toute circonstance ont été un
véritable moteur pour ma recherche.
Monsieur Arnaud Delebarre, Professeur à l’Ecole des Mines de Nantes et Monsieur
Ange Nzihou, Professeur à l’Ecole des Mines d’Albi, ont eu l’extrême gentillesse d’accepter
d’être rapporteurs de ce travail. Je les remercie pour l’intérêt porté à ce mémoire de thèse ainsi
que de me faire l’honneur de participer au jury.
meJ’exprime toute mon amitié à M Maryse Ohnenstetter, Directeur de Recherche CNRS
et M. Daniel Ohnenstetter Chercheur CNRS au Centre de Recherches Pétrographiques et
Géochimiques et je les remercie pour leur soutien intellectuel et affectif sans limite. Leur
gentillesse n’a d’égal que leurs qualités scientifiques et humaines. Je ne le remercierai jamais
assez.
meJe remercie M Cécile Jeannot Diliberto, Maître de Conférences (UHP) pour l’aide
précieuse et la patience dont elle a fait preuve lors de l’analyse chimique effectuée au
Laboratoire de Chimie du Solide Minéral de l’Université Henri Poincaré de Nancy. Un grand
merci au personnel des Services Communs d’Analyses de cette université pour les analyses
MEB et Mössbauer.
me.Mes remerciements s’adressent également à M Isabelle Bihannic du service de rayons
me.X du LEM pour sa gentillesse et le temps passé sur les analyses, à M Delphine Martin et M.
Eric Vasseur pour leur assistance informatique, à M. Robert Joussemet, M. Frédéric Diot,
me. me.M Cathérine Légros, M Nicole Magnabosco pour leur disponibilité et les nombreux
services rendus. Que l’ensemble du personnel du Laboratoire Environnement et Minéralurgie
trouve ici l’expression de mes remerciements chaleureux pour la collaboration et pour
l’ambiance amicale et sympathique qui a toujours régnée au sein de l’équipe.
lle.J’associe à ces remerciements M Pauline Michel, en post-doctorat à l’Institut für
Nukleare Entsorgung de Karlsruhe, pour le temps qu’elle m’a consacré en relisant ce mémoire
1et pour les conseils très précieux qu’elle a pu me donner. Qu’elle reçoive ici les marques de
mon amitié la plus sincère.
Je voudrais tout particulièrement remercier le Conseil Régional de Lorraine pour avoir
apporté sa contribution financière dans la réalisation de ce travail de thèse.
Le couronnement de ce projet n’aurait pas été possible sans le soutien moral et affectif
d’êtres chers. Je remercie pour ce faire les membres de ma famille qui ont su, et parfois
péniblement, me comprendre dans les moments les plus difficiles. Je remercie mes parents
pour leur appui et leur dévotion durant toutes ces années pour que j’acquière une bonne
éducation et une bonne formation académique. Je ne saurai jamais leur témoigner
suffisamment toute ma gratitude. Un grand merci à mon frère Egon pour son soutien et ses
conseils. Son oeil critique m’a été très précieux pour structurer le travail et améliorer la
qualité des différentes sections.
Enfin, je remercie les personnes qui m’ont encouragée à finir ce travail par des gestes
lle. lle. me.d’amitié dont je suis reconnaissante, notamment M Evis Tartale, M Hélène Kim, M Jozi
me. me. me. me. me.Huotari, M Doriana Nasto, M Liliane Boivin, M Luljeta Kasa, M Besa Dume, M
lle. lle. me.Marie-Pierre Arpin-Bott, M Alketa Themeli, M Enilda Meidani, M. Joseph et M Meri
Wicks, M. André Richter, M. Karim Bloundi ainsi qu’un grand nombre d’autres que j’oublie
en terminant ces mots…
2RESUME
Ce travail est focalisé sur la synthèse par voie sèche des ferrates de métaux alcalins
VI(A Fe O , A = K, Na) en utilisant le chlore comme oxydant. 2 4
Les ferrates (VI) sont des composés qui contiennent du fer sous son état d’oxydation +6.
Leur importance s’avère grandissante dans le traitement des eaux et des effluents industriels
VIdu fait de la nature multifonctionnelle du Fe (oxydant, floculant, désinfectant, décolorant,
VIdésodorisant, désulfurant etc.). Le Fe en tant qu’oxydant possède en effet un potentiel
d’oxydation plus élevé que celui de l’ozone, du peroxyde d’hydrogène, du permanganate ou
encore du chlore. Des règlements environnementaux exigeants encouragent l’utilisation des
ferrates comme agent décontaminant de premier choix. Dans la mesure où, après son
utilisation, le ferrate est transformé en hydroxyde de fer et/ou oxydes, il est considéré comme
un oxydant bien accueilli par l’environnement. La science des ferrates est assez ancienne,
mais bon nombre de ses résultats ont été délaissés et se révèlent seulement maintenant en
raison de leur intérêt technique ou académique.
Jusqu’à ce jour trois méthodes classiques pour la préparation de ferrates (VI) existent :
l’oxydation par voie sèche, l’oxydation par voie humide et la méthode électrochimique. La
méthode par voie humide est considérée la plus pratique, mais son coût est très élevé et la
procédure de préparation longue malgré les améliorations effectuées dans les protocoles
expérimentaux. Les études menées sur l’application et la préparation de ferrates s’avèrent
encore insuffisantes.
Le sulfate ferreux (FeSO ·xH O) ainsi que l’hydroxyde alcalin (AOH) ont été utilisés4 2
dans ce travail comme substances de départ pour la synthèse des ferrates. Les substances de
départ et les produits de réaction ont fait l’objet d’une caractérisation physique et chimique au
moyen des techniques analytiques suivantes : l’analyse thermique (ATG-TD), la microsco