Mécanismes d'adsorption des métaux lourds par les exopolysaccharides bactériens : Le système Xanthane-Cuivre comme modèle d'étude

De benjamin causse (auteur)
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Domaine: Sciences de l'Univers, Chimie
Les ExoPolySaccharides (EPS) bactériens constituent une fraction réactive du sol vis-à-vis des Eléments Traces Métalliques (ETM). Le système xanthane-cuivre est étudié comme modèle de complexation des ETM par les EPS. L'étude à l'échelle macroscopique, par titrages acido-basiques, détermine les valeurs des pKa du xanthane (pKmoyenI=0.1M=2.5) et propose un modèle électrostatique à condensateur cylindrique pour expliquer les variations de pKa en fonction de la force ionique. Les titrages en présence de cuivre et isothermes d'adsorption montrent un résultat inédit : le xanthane adsorbe plus de cuivre à pH3.5 qu'à pH5.5. Les valeurs des constantes apparentes de complexation valent LogKCu-XanpH3.5=3 et LogKCu-XanpH5.5=2.6. Les résultats de dichroïsme circulaire suggèrent un changement conformationnel du xanthane pH-dépendant. Un modèle thermodynamique à deux états (xanthane désordonné à pH<5 vs ordonné à pH>5), couplé aux données pKa et LogKCu, permet de reconstruire dèlement les données expérimentales. L'étude à l'échelle moléculaire par modélisation moléculaire (MM) montre que la structure désordonnée de l'EPS à pH3 favorise la formation de complexes chelatants très stabilisants entre deux chaînes latérales du xanthane et Cu2+. A contrario, à pH5.5 en (structure hélices ordonnées) ce sont les sites complexants simples, moins stabilisants pour le cuivre, qui prédominent. Les résultats d'EXAFS et leur modélisation MM conrment la plus forte anité du cuivre pour le xanthane à pH3 qu'à pH5.5. Cette étude montre l'importance de la conformation des EPS dans leur capacité à xer les ETM, et l'intérêt de l'outil MM pour la compréhension de ces phénomènes à l'échelle moléculaire.
Publié le : dimanche 22 avril 2012
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tel-00493322, version 3 - 22 Jun 2010desSOMMAIRE.14.Discussion.:.comparaison.dOuves.r?sultats.exp.?221rimen.taux.a.v.ecd?taill?elesheller?sultats.de.mo-.d?lisation.mol?culhelleaire.203.14.1.Comparaison.deshelleexp.?riences.de.titragesTadesvBibliographieec.la.mo.d?lisation.m.ol?cu.laire......A......203.14.2.Comparaison.RDF-EXAFS.exp.?rimen222ta?ltransfertse.s.v.s..RDF-MD.th?oriques......des.T.239.aux.vii.mol?culaire.....206.14.3.Compr?hension.du.syst?me........................16.2.l'?c.macroscopique....................................16.3.erture212l'?cIVdesConclusion.g.?n?rale.215.15.Syn.th?se.des.principaux.r?.sultats.217.16.Conclusion.et223Pableerspmati?rese230cabletiguresvListeestable22124216.1245Al'?c
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tel-00493322, version 3 - 22 Jun 2010tRemerciemenixtsd'aL'asoutenvm'aiderenoratoireturededeUlanousth?sereseseulementermine,JeetJosephjeailvmemoudraisMerciicieaucoupremerciern'esttoutrciceux2007quivm'onoratoiretdansaid?,etduM.pdanoinoirtvdetivue,sciendetique,?maisque?galemenmaitunpsuersonnel.enJe?remerciedeuxtoutoird'abauxordnmavdirectriceM.deectonophth?seauMmedeC?cilenancemenDELOLME,maIDTPE,professeurenseignanI),t-decauhercd'examinerheurhercaujuryLabdeoratoiresinc?remendesinSciencesetdequil'Enmomenvironnemenm'atmol?culaire,dedel'EcoleaNationaletredesseulemenTr?ussiradevhasard,auxrecPublicshoixde?nergie.l'Etatm'a(LSE-ENTPE-UnivEXAFS,ersit?pratique,desyncLy2008.on).traSanstribu?,elle,ortuns,jehercnles'auraisMerciprobablemendtl'EnpasdeuInlam'acmat?rielleshancedeuxdeler?alisereloppun(MEEDDM)dodectorat.examinateurMerciMerciC?ciletpl'Univourouriertonherc?tel'Equiprncelvironnemendynamisme,d'atacepmotivtraation,eetetppr?sid?ourdelanlibEnn,ert??quelesturem'asdulaiss?eG?raldinedansKarimmonvtrapuvbail.deJepremercieoir?galemenmotencadr?ccehaleureusemenctd?couvmonecco-directeurthousiasme.de2008th?se,,M.unLorenzovSPproADINI,vMa?treetdeduConf?rencetu?terl'Univhes,ersit?mesJosephmesFtourierencore.(GrenoblepI),oircsphercmaniheurmaisdansdl'Equipeectu?seendeJuG?od'acmohimieail,deoirl'EntesvironnementstfaireaumesLGIT.MerciMercipLorenzohanges,pscienourM.taPERRbduonnSciencesethabriceumeurdupG?opherpet?tuelle,plesoirdiscutesssionshsciendetiqora-u?galemenesdeetdulettralavourailaccord?sucetterd'?trelesdemoth?se.d?les?deLaurenspCHARLET,?ciation?cersit?himiqueFparfois(Grenoblejusqu'?ctr?sheurtardsleesoir...G?oMercihimieauxl'EnmemtbresLGITduvjuryac,t?dmon'avvdoirrecaccept?hed'?vd'aalueroirmonlemanlorsuscrit,maetad'acevth?se.oirjeconenstribu?remercierauxt?cdeuxhangesbscienstiqvit?sujuryesMmesurSARRETlesM.pMAZEAerspaectivecesj'aiouvpartagerertestr?sparonsmontstrascience.vKarimailourdevrecform?herclahd?lisatione.puisJerigoureusemenremerciedanstoutdomaineparticuli?remenlathimieMmej'aiLauraertSIGG,vProfesseurbend'enbiog?oEncmaihimieetet2009toenxicologietenan,vironnemenataleons??l'EAduireWtraAailG-Aqualit?,quaticcelaResearcpash-au?carD?basendorf-Z?ricorienhmes(Suisse),hercd'aetvdansoircrappetorterjustications,moncanalisantramonvMerciail.MeCeG?raldine,f?tourunvgrandiniti?hlaoectroscopiendeneur?pth?oriqueoursurtoutmoi.lorsMercies?runsMmeauMonhrotrontserratJuinFILELLA,etProfesseurilletenMercicvhimiesuivi?nl'Univversit?etdevGen?vconepar(Suisse),remarquesd'momenaoppv?oiraaccept?ancerderecrapphes.orter?galememontmanouruscrit.?cSespasremarquestscientiques.tiques?onYtespODIN,ermisirecteurdeLabmedesfairedeprogvironnemenresseterFdansCOTTON,monirecteurtraLabvdeail.ysiqueJeterneremercieTM.ysiqueR?douaneourBORSALI,vdirecteuraccueillided'excellenrecconditionshercetheumainesetseindirecteurcesdlabutoires.CenremercietretdeMinistr?reRecl'Ecologie,hercl'Energie,heD?vsuemenrDurablelesdeMacromol?culesMerV?g?talesp(CERMAleV-tCNRS-Grenoble)and'ar?aliservth?se.oiraccept?
tel-00493322, version 3 - 22 Jun 2010deuxREMERLesCIwEUBE,MENTSanC?t?Jordisciences,etlascienlistetdesRecp?ersonnesTquiMercionert?recontstribu?,pdeenpr?tauoutagnedeetloin,th?abil'abinoutissemenO),tendegar?on,cextraEZ.vCE,aillestauencoreolongue.bureauEn?G?ocadrecparhimieaspirationsauansLGITcompagnons:;Mercide?CRDelphineETISSERAND,Beno?tetAsonAsourirePpCoralieermanenFt,ueppourhaquelam'avieaquotidienneT,auOlab?olede?coute,cmercihimie,?sonb?coute,liersondeimplicationTYNIAdansgaranlceauronseaspestects?l?menpratiquesr?aliserdesg?otecalphniquesnutilis?es.laBref,spmerciMerciDeloupTT-DoourptonouraiderdeCHAP-tousannlesE,jours.UBELMANN,BienLs?r,R?mimerciBastien?HUM-YU,oaetnLnSuzyCUR(JuTET,MariepCAourlasonMariontraenvourailsidmeetoilabCAoratoireermisdenirgraquenISdeaisqualit?,A.etRIb?galemenonnegrandcQu?bhanceJacquesYouroann?cpetourourlareste...suiteles!ourMercih?,enAmlainmpMANCEAAnUypThomasourl'amsondansencadremennstFlorstroisdem?melaunr?dactionti-de!l'articlequescienf?ttiquetr?sapvth?seecpAniquetheuroetn..yMasteretheThomas.:Mercimo?optionMartine!LANSON.tousAucord?es,LskirandoTHEou:tsMerci??leJeanbi?res.MARpasTINS,pcal?atoire,harg?FdAL,eET,recNESPOULET,hercCAhNESPOUeCl?men,tinpVourIansesCamilleconseilsD,enHUBANSd?butJuliendeFlorenth?se,T,bienDIqueainnalemenOliviert,promomesalpinismetraLOBZANGvNAMGYauxANneXYG'A?N?seDUGOUDRsoienMaureentVpasHUGUET,foSE,calis?sCAautanamilletmonquedevpr?vuCAinitialemend'atMercisursoutienlestonbact?ries.unicativMerciamour?galemenortetMerci?pV?roniqueBeno?tGUINE,E,ElsaoirVITORtrouGE,forceetbAlineenNAlaVEL.OAuVERCERAMVGerv:BERMerciMarco?RAlainDHEYRAGUUD,Mercidirecteurtdemonrecphercduhec,e,Dr.pLESPERANourpm'atonvnosoirhangesencadr?tiques,lorssurtout,deplatoutpuericMerciationtousdes?tudian?cphanlatillonsonnedeumeurxanLGIT,thane.paticuMerc?ies?coAlain?resRIVETth?seetthCyrilnRMAOCHASetpLENOIRourourleurbiancepr?cieusetieaidenotreaudenivg?oeauhimistes...informatiqueinalemenetlesr?seaumousquetairessurtlesr?ussicalculateurspublierduarticlCERMAscienV.queJeco-auteursremercieIlMmeclairMargueriteleRINAgrenobloisUDOunptourmotivsatremarqueourscienunetiquede(ssauggosition?rangraphtstrat?giquel'agr?gationcoaudeslieuesdesmesformesalpines.coil).LaUndumerci2surherclepuisfondTh?se(maisquatrepasensurdelaort-?tudesformeMon!!!!!).?Mercimes?galemendetd'escaladesspde?cialemen(enteek-endauxRcoll?guesctoranlors!)desmercipEVEaourrticaf?cipationsles?Pdesneenseignemenfairetsjaloux,:aC?dricordred'HAM,merciHerminia:BETEGAr?d?ric(L1T?S?bastienAutourOUZdeFl'eauyenMaScienieuceUSSsHugo?),LC?cileT,DELOLLtMECoren(pGERARD,ourVILAlesAcoursLS,deGOUGH,cBANVILLE,himieJULOUX,?GALLANl'ENTPE),FLorenzoenSP,ADINIDUPUY,(EncoreBOURD!T,PtourBERleC?dricmoARduleEdeSylvlabANTHEoraUME,toireMANSIOTenlaM12008G?ologie),itiateurDominiqueGUCEM,CRamaOUZET-DEPRSONAM,OSTarksang(pAL,ourVlesANTVERPEN,collesOenSclienhimieON,PCSIFINIEL,auLEDUC,lycNA?eARRChampMarionolion).MarionEnn,USmercilaauxamilleprofessUSSE,eFuHUGUET...rs?deamoureuselHUGUET'Univenersit?MarionduUSSEQu?bcoursecv?ture.Tprois-Rivi?res,tonCanada,quotidien,pourour?nergiem'acommve,oirtonsoutenquiupilcyjour.a?quatremonansetitdansGaspardmaLobzangdUSS?demarcvhepdedepvoursuiteladde'?tudescetteauelledovctotureratfut:th?se.JacquesB
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