Chimie organique 2002 Chimie Hautes Etudes d'Ingénieur (Lille)

De
Publié par

Examen du Supérieur Hautes Etudes d'Ingénieur (Lille). Sujet de Chimie organique 2002. Retrouvez le corrigé Chimie organique 2002 sur Bankexam.fr.
Publié le : samedi 9 août 2008
Lecture(s) : 102
Nombre de pages : 3
Voir plus Voir moins
HEI 3 GC
Le 10 mai 2002
Devoir n°1
Durée : 2 heures
Sans document
Sans calculatrice
Chimie Organique
1-
Synthèse de la frontaline
La frontaline (
I
), dont la synthèse est représentée ci-dessous, est une phéromone sécrétée
par un scarabée (
Dendroctonus frontalis
).
G
F
E
D
C
B
H
A
Frontaline (
I
)
O
O
O
O
O
(8)
OH
OH
O
(7)
O
O
Br
(4)
O
O
O
(5)
O
O
(6)
(3)
O
O
OH
(2)
CO
2
Et
O
O
(1)
CO
2
Et
O
1.1- Nommer les composés
A
et
H
.
1.2- Quel est le nombre de stéréoisomères correspondant à la formule de la frontaline (
I
) ?
Les représenter en indiquant ceux qui sont énantiomères et ceux qui sont
diastéréoisomères.
Déterminer la configuration absolue de leurs carbones asymétriques.
1.3- Indiquer, pour chaque étape, les réactifs nécessaires (le passage de l’alcool au dérivé
bromé sera réalisée par l’intermédiaire d’un tosylate).
1.4- Détaillée le mécanisme de toutes les étapes.
1.5- Pourquoi est-il nécessaire de protéger la fonction cétone (sous forme d’acétal) lors des
étapes (2), (4) et (5) ?
Expliquer pourquoi l’étape (3) ne peut être réalisée ni par action de HBr aqueux ni de
PBr
3
.
1/2
2-
Synthèse de la fenchone
Le schéma ci-dessous représente une des voies d’accès à la fenchone (
T
), un terpénoïde
présent notamment dans la lavande.
(9)
(10)
(11)
(14)
(13)
(12)
(16)
Fenchone (
T
)
K
CO
2
Me
J
CO
2
Me
HO
2
C
HO
2
C
CO
2
Me
L
O
CO
2
Me
CO
2
Me
O
CO
2
Me
CH
2
CO
2
Me
CO
2
Me
HO
(15)
CH
2
CO
2
Me
CO
2
Me
CH
2
CO
2
Me
CO
2
Me
O
CO
2
Me
O
(17)
(18)
O
M
N
O
P
Q
R
S
2.1- Indiquer, pour chaque étape, les réactifs nécessaires.
2.2- Détaillée le mécanisme de toutes les étapes.
2.3- L’étape (14) peut-elle conduire à un autre alcène ?
2.4- En admettant un rendement pour chaque étape de 70 %, quelle quantité d’ester
J
faut-
il utiliser pour obtenir 1,0 g de fenchone (
T
) ?
3-
Proposer les séquences réactionnelles nécessaires pour obtenir :
OMe
OH
CH
2
OH
OMe
CO
2
H
à partir de
3.1-
3.2-
à partir de
O
O
--------------------
Barème indicatif :
1-
8 points :
1.1- 0,5 pt
1.2- 1 pt
1.3- 2 pts
1.4- 4 pts
1.5- 0,5 pt
2-
8,5 points :
2.1- 2,5 pts
2.2- 5 pts
2.3- 0,5 pt
2.4- 0,5 pt
2/2
3-
3,5 points :
3.1- 2 pts
3.2- 1,5 pt
3/2
Soyez le premier à déposer un commentaire !

17/1000 caractères maximum.