Université Louis Pasteur THÈSE

Claude Lapinte

Description

Niveau: Supérieur

• mémoire

Université Louis Pasteur – THÈSE Thèse présentée pour obtenir le grade de Docteur de l'Université Louis Pasteur de Strasbourg Discipline : Chimie Soutenue publiquement le 2 octobre 2006 devant la commission d'examen : Anthony W. Coleman Directeur de Recherche au CNRS (Lyon) Claude Lapinte Directeur de Recherche au CNRS (Rennes) Jean-Pierre Lepoittevin Professeur à l'Université Louis Pasteur (Strasbourg) Dominique Armspach Maître de Conférences (HDR) à l'Université Robert Schuman (Strasbourg) Dominique Matt Directeur de Recherche au CNRS (ULP, Strasbourg) Directeur de Thèse Laboratoire de Chimie Inorganique Moléculaire, LC 3 ULP/CNRS Cyclodextrines endo-fonctionnalisées Synthèse et propriétés de ligands chélatants hautement préorganisés Laurent Poorters Laurent Poorters Cyclodextrines endo-fonctionnalisées Synthèse et propriétés de ligands chélatants hautement préorganisés L a u r e n t P o o r t e r s C y c l o d e x t r i n e s e n d o - f o n c t i o n n a l i s é e sCe mémoire est consacré à la synthèse et à l'étude de deux nouveaux coordinats de symétrie C2 : ?-TEPHOS et TRANSDIP, des ?-cyclodextrines dont la face primaire a été substituée respectivement par quatre unités PPh2 et deux entités PPh.

• atome


• ligand transdip de chélateur trans authentique


• phosphore de transdip


• réaction de ?-tephos


• transdip


• stéréochimie trans


• formation d'oligomères


• propriétés de ligands


• complexes hôte

Sujets

• Mémoire
• Louis Pasteur University
• Asimov
• Toupet

Informations

• Publié par: profil-nechor-2012
• Publié le: 01 octobre 2006
• Nombre de lectures: 90
• Langue: Français
• Poids de l'ouvrage: 8 Mo

Extrait

Université Louis Pasteur – THÈSE
Laurent Poorters
Laurent Poorters
Cyclodextrines
Cyclodextrines
endo-fonctionnalisées
endo-fonctionnalisées
Synthèse et propriétés de ligands
chélatants hautement préorganisés
Synthèse et propriétés de ligands
chélatants hautement préorganisés
Ce mémoire est consacré à la synthèse et à l'étude de deux nouveaux coordinats de symétrie C : αααα-TEPHOS et
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Thèse présentée pour obtenir le grade de
TRANSDIP, des α-cyclodextrines dont la face primaire a été substituée respectivement par quatre unités "PPh "
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et deux entités "PPh". α-TEPHOS constitue la première tétraphosphine chirale bâtie sur un cavitand. Alors que
les quatre bras porteurs des atomes de phosphore de α-TEPHOS sont relativement flexibles, les atomes de
Docteur de l’Université Louis Pasteur de Strasbourg
phosphore de TRANSDIP ont tous les deux été "immobilisés" par ancrage à des unités glucose adjacentes (A,B et
D,E ), autrement dit par formation d’anses sur la face primaire du macrocycle.
Discipline : Chimie
L'étude des propriétés complexantes de αα-TEPHOS montre que ce podand forme facilement des complexes αα
tétramétalliques où les quatre atomes de métal occupent un même demi-espace. La réaction de αααα-TEPHOS avec
Soutenue publiquement le 2 octobre 2006 devant la commission d’examen :
des cations divalents conduit à la formation de complexes où le ligand se comporte en coordinat doublement
chélatant, la chélation mettant exclusivement en jeu des atomes de phosphore liés à des unités glucose adjacentes
Anthony W. Coleman Directeur de Recherche au CNRS (Lyon)
(A,B et D,E ).
Claude Lapinte Directeur de Recherche au CNRS (Rennes)
La diphosphine TRANSDIP possède trois propriétés remarquables: a) mise en contact avec des ions métalliques
Jean-Pierre Lepoittevin Professeur à l’Université Louis Pasteur (Strasbourg)
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de configuration d , elle conduit exclusivement à des complexes chélate (sans formation d'oligomères !),
Dominique Armspach Maître de Conférences (HDR) à l’Université Robert Schuman (Strasbourg)
confirmant ainsi la bonne préorganisation du ligand; b) tous les complexes formés avec ces ions sont de
stéréochimie trans, la rigidité relative du ligand excluant des angles de chélation de 90°; c) par réaction avec des
Dominique Matt Directeur de Recherche au CNRS (ULP, Strasbourg) Directeur de Thèse
sels d'argent(I), AgX (X = BF , NO , Cl, Br, I), TRANSDIP forme des complexes entonnoirs capables de fonctionner
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comme récepteur d'anions de taille moyenne, et ce de manière réversible. Les complexes hôte-invité ainsi
obtenus constituent des exemples rares où un anion est totalement enfoui dans une cavité moléculaire. Les points
Laboratoire de Chimie Inorganique Moléculaire, LC 3 ULP/CNRS
a et b ci-dessus permettent de qualifier le ligand TRANSDIP de chélateur trans authentique.
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Université Louis Pasteur


THESE


présentée pour obtenir le grade de


Docteur de l’Université Louis Pasteur de Strasbourg


par


Laurent POORTERS


Discipline : Chimie





Cyclodextrines endo-fonctionnalisées.
Synthèse et propriétés de ligands
chélatants hautement préorganisés.





Soutenue publiquement le 2 octobre 2006 devant la commission d’examen :


Anthony W. Coleman Directeur de Recherche au CNRS (Lyon)
Claude Lapinte Directeur de Recherche au CNRS (Rennes)
Jean-Pierre Lepoittevin Professeur à l’Université Louis Pasteur (Strasbourg)
Dominique Armspach Maître de Conférences (HDR) à l’Université Robert Schuman (Strasbourg)
Dominique Matt Directeur de Recherche au CNRS (ULP, Strasbourg) Directeur de Thèse



Laboratoire de Chimie Inorganique Moléculaire, LC 3 ULP/CNRS
























A ma mère



























La phrase la plus excitante à entendre en science, “ celle qui annonce de nouvelles découvertes,
n’est pas « Eurêka » (j’ai trouvé),
mais plutôt « Tiens, c’est marrant … ». ” aa
Isaac Asimov






Remerciements


Les travaux décrits dans ce mémoire ont été réalisés au sein du Laboratoire de Chimie
Inorganique Moléculaire de l’Université Louis Pasteur sous la direction de Dominique Matt,
directeur de recherche au CNRS, et de Dominique Armspach, maître de conférences à
l’Université Robert Schuman. Je tiens à exprimer ma profonde gratitude aux deux Dominique,
et à remercier D. Matt pour la confiance qu’il m’a accordée en m’accueillant au sein de son
groupe, sans oublier D. Armspach qui m’a fait découvrir le domaine particulièrement
intéressant des cyclodextrines. J’ai beaucoup apprécié leur enthousiasme et leur rigueur, ainsi
que les nombreuses discussions scientifiques qui m’ont beaucoup apporté durant ces années.
Bien que toujours disponibles, je les remercie également de m’avoir laissé une très grande
liberté dans mon travail.

Je tiens à exprimer un grand merci au Ministère de la Recherche et de l’Enseignement
Supérieur ainsi qu’au Fond National de la Recherche (Luxembourg) pour leur appui financier
dans la réalisation de ma thèse.

Je suis très sensible à l’honneur que m’ont fait Messieurs Anthony W. Coleman,
Claude Lapinte et Jean-Pierre Lepoittevin en acceptant de juger ce travail et de participer à
mon jury de thèse.

Les travaux présentés ici n’auraient pu être menés à bien sans le concours des
différents services communs de l’Institut de Chimie. A ce titre, je voudrais remercier toute
l’équipe de RMN et en particulier Roland Graff et Lionel Allouche. Je remercie également les
cristallographes Loïc Toupet (Université de Rennes) et Peter G. Jones (Université de
Braunschweig) qui se sont beaucoup investis dans la résolution (souvent difficile) des
structures moléculaires. Un grand merci aussi à l’équipe de RPE de l’Institut Charles Sadron
(ICS, Strasbourg), en particulier Philippe Turek, Maxime Bernard et Sylvie Choua. Je
souhaite également remercier Pierre Lutz (ICS) qui m’a accueilli au sein de son laboratoire
afin de mener à bien mes travaux en dimérisation d’oléfines.
Remerciements v


Je ne manquerais pas d’exprimer ma reconnaissance aux différents membres,
stagiaires et professeurs invités que j’ai eu le plaisir de côtoyer au laboratoire : Eric
Engeldinger, Manuel Lejeune, Pascaline Clair, Sabrina Mammou-Hidra, Belkacem
Benmerad, Catherine Jeunesse, Jörg Glöde, Jack Harrowfield, Fadila Balegroune, Alain
Louati, Stéphane Steyer, Pierre Kuhn, Luc Eberhardt, Anthony Meredith, Noho Ramialison,
David Sémeril, Delphine Hatey et Soheila Sameni.

Pendant les quelques années de thèse j’ai également eu l’opportunité d’enseigner à
l’Université Louis Pasteur. Je tiens à remercier particulièrement Yvette Agnus qui m’a guidé
dans mes débuts d’enseignant.

Enfin, mes remerciements s’adressent à ma famille. Une mention toute spéciale
revient à ma mère qui a toujours montré un profond intérêt pour mon travail. Merci pour ta
confiance et ton soutien.



Abbreviations


CD cyclodextrin
COD cycloocta-1,5-diene
COSY correlation spectroscopy
δ chemical shift (ppm)
DMAP 4-dimethylaminopyridine
dmba N,N-dimethylbenzylamine
DMF N,N-dimethylformamide
DMSO dimethylsulfoxide
ee enantiomeric excess, |R – S| / (R + S)
EPR electron paramagnatic resonance
ESI electro-spray ionisation
FAB fast atom bombardment
GC gas chromatography
HMBC heteronuclear multiple bond correlation
HMQC heteronuclear multiple quantum correlation
HPLC high performance liquid chrom