SESSION 2006 CONCOURS NATIONAL DEUG _______________ Epreuve commune concours Physique et concours Chimie CHIMIE PARTIE I Durée : 2 heures Les calculatricessont autorisées.NB :Le candidat attachera la plus grande importance à la clarté, à la précision et à la concision de la rédaction. Si un candidat est amené à repérer ce qui peut lui sembler être une erreur d’énoncé, il le signalera sur sa copie et devra poursuivre sa composition en expliquant les raisons des initiatives qu’il a été amené à prendre. ExerciceI – 1.Indiquer la configuration électronique, dans l’état fondamental, de l’atome d’azote(Z=7)et de l’atome de phosphoreZ=15). 2.Discuter de la géométrie des molécules d’ammoniacNHde phosphine etPH. La valeur de 3 3 l’angle de valenceHNHest de 107° et de 93° pour l’angleHPH. Proposer une explication. 3.Il existe les composésNCl,PCl,PCl. Par contreNCln’existe pas. Pourquoi ? 3 3 55 4. Enréalité, le pentachlorure de phosphore à l’état solide est constitué d’un mélange + − équimoléculaire d’ionsPCletPCl. 4 6 a)Indiquer les schémas de Lewis de ces ions. b)En déduire leurs géométries respectives. 5.Le phosphore blanc est constitué de molécules de diphosphore à haute température et de tétraphosphore à basse température. Indiquer la structure de Lewis de chacune de ces molécules, sachant en particulier que dans la moléculeP, les angles de liaisons sont de 60° et les distances 4 P−Pvalent225m. Par ailleurs, la règle de l’octet est vérifiée dans les moléculesPetP. 2 4
1/3
ExerciceII – Cet exercice a pour but l’étude de quelques aspects du titrage d’un acide faible par une solution d’hydroxyde de sodium. −2−1 1.Dans 50,0mld’une solution d’acide éthanoïque à la concentrationC=10mol.l, on ajoute 0 −1−1 progressivement une solution à10mol.ld’hydroxyde de sodium. a)Quel est leHinitial ? b)Quel est le volume à l’équivalenceV? E c)Quel est leHà l’équivalence ? Le candidat évitera l’utilisation de formules toutes faites, mais, au contraire, établira ces formules compte-tenu des approximations habituelles. 2.SoitVle volume de solution d’hydroxyde de sodium versé. a)suppose que On0<V<V. Etablir l’expression permettant de calculer leHen fonction de E V. b)Même question pourV>V. E c)Compléter alors le tableau suivant : 05 4, 2,5, 55 5,07, 5 V(ml)H3.la suite d’un titrage, on obtient le tableau des valeurs du Lorsqu’àpHfonction de enV, il faut déterminer le point d’équivalence. Parmi les différentes méthodes utilisées, la méthode de Granconsiste à porter sur un graphique −pH V×10 enfonction deV, sans qu’il soit utile d’atteindre l’équivalence. a)que, par cette méthode, on peut déterminer avec une bonne précision, le volume à Montrer l’équivalenceV. E b)20, 0on titreApplication :mlsolution de chlorure d’ammonium par la solution d’une −1−1 d’hydroxyde de sodium à10mol.l. On obtient en particulier les résultats suivants : 3,0 11,0 V(ml)H9,9 8,7 Par ailleurs, une étude préalable a montré que le volume à l’équivalence se situait entre 13 et 14ml. + Déterminer la concentration de la solution dosée, ainsi que laKadu coupleNH NH. 4 3 − Donnée :CH CO HCH CO :Ka=2984,8 (àK) 3 23 2 2/3
ExerciceIII – Les amines sont des composés qui dérivent de l’ammoniacNH parsubstitution progressive des 3 atomes d’hydrogène par des groupements carbonés alkyles ou aryles (notésRouAr). 1.Comment sont appelés plus précisément les composés suivants : NHNH N 12 11 3 2 2 2.Les amines sont des composés basiques au sens de Brönsted. a)est la définition d’une base selon Brönsted ? Quelle b)L’action des acides sur les amines conduit aux sels d’ammonium correspondants. C’est le cas, par exemple, deHClqui réagit en solution aqueuse sur(CH)N. Ecrire la réaction. 3 3 c)de la géométrie de l’ion formé. Discuter d)Etudier des possibilités d’activité optique d’un ion du type : 4 N 1 3 2 appelé ammonium quaternaire. 3. Une amineA, de formule bruteNC H, renferme 71,3% de carbone en masse. n2n+3 a) Déterminerla valeur den. b)Traité parHCl,Adonne un composé dédoublable en deux énantiomères. Traité parCH I,A3 donne un sel d’ammonium quaternaire optiquement inactif, indédoublable. Quelle(s) information(s) obtient-on à partir de ces données expérimentales ? c)sont les formules possibles pour QuellesA? −1 Données : masses molaires atomiquesg.mol( ) M(H)=1M(C)=12M(N)14Fin de l’énoncé