Eléments de correction de l’épreuve de Chimie Organique du 10 mai 2002 - HEI 3 GC 1- Synthèse de la frontaline 1.1- Composé A : 4-oxopentanoate d’éthyle Composé H : 6,7-dihydroxy-6-méthylheptan-2-one 1.2- La frontaline présente deux carbones asymétriques mais, en raison de la structure très tendue de ce dérivé bicyclique, la configuration de ces deux carbones est liée. En conséquence, il n’existe que deux stéréoisomères qui sont énantiomères. O ORSRSO O 1.3 et 1.4- Réactifs et mécanismes Etape (1) : action de l’éthylèneglycol en milieu acide pour former l’acétal. Etape (2) : réduction de l’ester par LiAlH . 4Etape (3) : transformation de l’alcool en tosylate (avec TsCl) puis action de LiBr par exemple. Etape (4) : le procédé le plus simple, à partir d’un dérivé halogéné, est de former un organomagnésien. A partir de celui-ci, trois voies sont possibles : action de CH COCl à basse température, action de CH CHO suivie d’une oxydation 3 3de l’alcool formé, action de CH CN suivie de l’hydrolyse de l’imine 3obtenue. Etape (5) : réaction de Wittig avec (C H ) P=CH . 6 5 3 2Etape (6) : époxydation de la double liaison par un peracide RCO H en quantité 3stœchiométrique, en milieu anhydre. Etape (7) : hydrolyse de l’acétal et ouverture de l’époxyde par action de l’eau en milieu acide. Etape (8) : la fonction cétone peut, de manière intramoléculaire, reformer un acétal par simple chauffage en milieu acide. 1.5- Dans l’étape ...