HEI chimie organique 2008 chimie partiel

Description

HEI3C – L3PC Le 28 novembre 2007 Durée : 1 heure 30 Sans document Sans calculatrice Avec modèles moléculaires Chimie Organique 1- Synthèse du sativène (McMurry, J. E. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 6821) O1) 2,4-DNPHO OH H (1 éq) 1) Me CHMgBr puis H O 2) BH32 2 2B C D+ +/ H Pd/C 2) H , Δ (-H O, -glycol) 3) H O ...

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Extrait

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HEI3C – L3PC

Le 28 novembre 2007

Durée : 1 heure 30

Sans document

Sans calculatrice

Avec modèles moléculaires

Chimie Organique

1- Synthèse du sativène

(McMurry, J. E.

J. Am. Chem. Soc.

1968,

90

, 6821)

1) 2,4-DNP

2) BH

3

C

B

O

O

HO

OH

/ H

+

A

H

2

(1 éq)

D

1) Me

2

CHMgBr puis H

2

O

2) H

+

,

Δ

(-H

2

O, -glycol)

E

TsCl

F

O

OTs

H

/ Pyridine

Base (NaCH

2

SOMe)

G

O

/ DMSO

2) SOCl

2

/ pyridine,

Δ

(-SO

2

, -2 HCl)

1) MeLi puis H

2

O

Sativène

(C

15

H

24

)

3) H

2

O

2

, KOH

4) O

3

, NaHSO

3

Pd/C

1.1- Lors de l’étape

A

→

B

, seule l’une des deux fonctions carbonyles est modifiée. Expliquer

cette différence de réactivité entre les deux fonctions carbonyles de

A

.

Quel(s) solvant(s) utilise-t-on généralement pour réaliser la condensation 1) de l’étape

C

→

D

? Quel est le rôle de ce solvant ? Quelles précautions expérimentales doit-on prendre pour

réaliser ce type de réaction ?

Donner la structure du chlorure de tosyle (TsCl)

1.2- Dessiner le composé

F

en représentant ses deux cycles à 6 carbones en conformation

chaise (sans tenir compte de la double liaison C=O). La position axiale ou équatoriale des

substituants sera précisée.

Dessiner également le composé

F

en représentant son cycle substitué par un groupe -OTs en

conformation chaise et son cycle contenant une fonction cétone en conformation bateau.

1.3- Déterminer la structure des composés

B

,

C

,

D

,

E

et du sativène (sesquiterpène présent

dans le champignon

Helminthosporium sativum

, engendrant le pourrissement des racines de

céréales).

Remarque : la réaction 1) de l’étape

D

→

E

permet de protéger une fonction cétone qui est

déprotégée lors de la réaction 4) de cette même étape.

1.4- Détailler le mécanisme de chaque étape, sauf pour les réactions 1), 3) et 4) de l’étape

D

→

E

. Expliquer la stéréochimie des carbones asymétriques formés lors des étapes

B

→

C

et

D

→

E

).