Tectonique moléculaire: Dipyrrines fonctionnalisées comme ligands pour la construction d'assemblages hétérométalliques

Domingo Salazar

Description

Niveau: Supérieur, Doctorat, Bac+8
Tectonique moléculaire: Dipyrrines fonctionnalisées comme ligands pour la construction d'assemblages hétérométalliques Thèse présentée pour obtenir le grade de Docteur de l'Université Louis Pasteur Strasbourg I Discipline: sciences chimiques par Domingo SALAZAR MENDOZA Soutenue publiquement le 30 Novembre 2007 devant la commission d'examen : Dr. J.-P. COLLIN (ULP, Strasbourg) Rapporteur interne Prof. J.-B. REGNOUF DE VAINS (Université de Nancy) Rapporteur externe Dr. J.-M. BARBE (Université de Bourgogne) Rapporteur externe Prof. M. W. HOSSEINI, (IUF, ULP, Strasbourg) Directeur de thèse Dr. S. BAUDRON Co-encadrant de thèse (ULP, Strasbourg) Membre invité

• magasin de chimie


• chimie supramoléculaire des complexes de dipyrrines


• dipyrrines


• synthèses de dipyrrines par condensation de pyrrole


• complexes hétéroleptiques


• auto-assemblage


• ministère de l'education publique du mexique

Sujets

• Louis Pasteur University
• Anahuacalli Museum
• Mohamedally
• Europe
• Collin
• Laliberté

Informations

• Publié par: profil-zyak-2012
• Publié le: 01 novembre 2007
• Nombre de lectures: 67
• Langue: Français
• Poids de l'ouvrage: 8 Mo

Extrait

Thèse présentée pour obtenir le grade de

 Docteur de l’Université Louis Pasteur

Strasbourg I

Discipline: sciences chimiques par Domingo SALAZAR MENDOZA

Tectonique moléculaire: Dipyrrines fonctionnalisées comme ligands pour la construction d’assemblages hétérométalliques

Soutenue publiquement le 30 Novembre 2007 devant la commission d’examen :

Dr. J.-P. COLLIN(ULP, Strasbourg)

 Rapporteur interne

Prof.J.-B.REGNOUF DE VAINS(Université de Nancy) Rapporteur externe

Dr. J.-M.de Bourgogne)BARBE (Université

Prof. M. W.HOSSEINI, (IUF, ULP, Strasbourg)

 Rapporteur e xterne

 Directeur d e thèse

Dr. S.BAUDRON Co-encadrant de thèse (ULP, Strasbourg) Membre invité

À ma famille Toyka et Emiliano À ma mère M. Isabel

 Cette thèse a été dirigée par le Pr. Mir Wais Hoss eini au Laboratoire de Chimie de Coordination Organique. Je tiens par conséquent à le remercier pour la confiance qu'il m'a accordé et pour m'avoir ainsi permis de réaliser ce travail.  Ensuite, je tiens à exprimer mes plus vifs remerci ements au Dr. Stéphane Baudron. Je suis venu en France, et plus particulièrement à Strasbourg pour parfaire

ma formation scientifique et j'ai eu la chance d'avoir un encadrement de qualité en travaillant à tes côtés. Je n'oublierai jamais ton aide et ton soutien. Stéphane, Muchas Gracias.

 Mes remerciements s'adressent aussi au Pr. Jean-Be rnard Regnouf de Vains, au Dr. Jean-Michel Barbe et au Dr. Jean-Paul Collin qui ont accepté de juger ce travail.  Je voudrais remercier le Dr. Mohamedally Kurmoo, n otamment pour son travail concernant sur le magnétisme, la spectrosco pie, et sur tout pour sa

contribution à ma formation scientifique et son amitié.  Merci aussi au Dr. Abdelaziz Jouaiti pour tous ses conseils scientifiques, sa motivation, sa reconnaissance... Un bon travail ne pouvant se faire seul, Gracias!  Je tiens à remercier le Conseil National de la Sci ence et de la Technologie du Mexique (CONACyT) et le Ministère de l'Education Publique du Mexique (SEP) qui sont les deux organismes qui ont assuré le financem ent de mes travaux de recherche grâce au programme Sfere-Conacyt.

 Merci aussi à tous les autres membres permanents d u laboratoire : les Drs. Ernest Graf et Sylvie Ferlay, les Prs. Véronique Bulach et Jean-Marc Planeix, et plus

particulièrement Nathalie Kyritsakas pour ses conse ils, sa gentillesse et son hospitalité, j'en profite d'ailleurs pour te transm ettre les remerciements d'Emiliano, mon fils, pour les journées passées ensemble.  Je souhaite ensuite remercier mes collègues du lab o, le récent Dr. Julien Bourlier, le critique incorrigible, Aurélie Guenet pour sa gentillesse et son hospitalité.

Merci à tous les anciens : Kevin, José, Philippe, David, Fadi, Gaby et à tous les plus jeunes : Pierre, Jérôme, Marina, Fabrice, Dmitry, C ristina, Elizabeth, Mei-Jin,

Catherine, Yosuque Yoshida... Gracias a todos !

 J'adresse un petit mot à toute l'équipe du service de RMN, de véritables professionnels et en particulier à Jean-Daniel Sauer et Maurice Coppe ainsi qu'au personnel du magasin de chimie: Lucie, Virginie, Lydia, Humberto et Gilles dont je salue la disponibilité.

 Merci aussi à tous mes amis que j'ai eu le plaisir de rencontrer en Europe, Pili Lopez, Niels Reichardt, Mihail Stadler, Lise Brethous, Lorenzo Mejias, Dominique Laliberté, Luis Martinez, Elvia Macias, Michel Rouster, Nasser Tallaj, Daniel Moser, Markus Becker, Radovan Bast...

 A la banda de El Machete Antonio, Xavi, Esther, Be a, Carlos, Aurélia, Thierry, Ana María, Jóse, Tanja, Ignacio, Arabella, à l'association Anahuacalli, à Ricardo, à l'école R.S., au Collège de l'Esplanade, à tous les Latinoamericanos que je

connais... Muchas Gracias!!!

A mon ami de toujours: Juan Ramon Ramirez!

Dipyrrine

1.4.5 Chimie supramoléculaire des complexes de dipyrrines

1.6 Références bibliographiques

1.2.3 Le rôle du centre métallique.

8

9

9

4

3

7

4

10

2

1

Radicalaire

1.1 L’auto-assemblage et l’auto-organisation

I.

1.2.2 Les facteurs géométriques

1.2.1 Les facteurs énergétiques

1.4.4 Complexes de bore

1.4.2 Synthèses de dipyrrines par condensation de pyrrole

1.4 Les dipyrrines

1.4.1 Structure

I. 2. Synthèse d’une dipyrrine radicalaire

nitroxyde

I. 1. Objectif et stratégie

20

25

type

du

Introduction générale

Table des matières

1.2 La tectonique moléculaire

13

17

nitronyle-

12

11

1.3 Polymères de coordination

Chapitre I

1.4.6 Complexes hétéroleptiques

1.5 Objectifs et moyens

1.4.3 Complexes métalliques

19

20

14

15

I. 3. Synthèse de complexes

I. 4. Spectroscopie UV-Visible

I. 5. Structure cristalline des complexes 5a, 6a et 7a

I. 6. Propriétés magnétiques

I. 7. Conclusion et perspectives

1.8 Références bibliographiques

Chapitre II

II. Dipyrrine fonctionnalisée avec la fonction acide

carboxylique

II. 1. Synthèse d’une dipyrrine fonctionnalisée par un acide carboxylique

II. 2. Synthèse de complexes

II.3 Références bibliographiques

Chapitre III

III. L’amide primaire comme pôle de coordination

secondaire

hydrogène

et

donneur/accepteur

de

liaison

III. 1. Ferrocène amide comme ligand pour l’élaboration de systèmes hétérobimétalliques III. 1. a. Synthèse de FcCONH 2

III. 1. b. Synthèse de complexes polyferrocényles

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III. 1. c. Etudes en solution

III. 2. Complexes incorporant une dipyrrine fonctionnalisée par une

amide primaire comme métallatectons

III. 2. a Synthèse d’une dipyrrine fonctionnalisée par une amide

III. 2. b. Synthèse de complexes homo- et hétéro-leptiques

III. 2. c. Spectroscopies UV-Visible et Infra-Rouge

III. 2. d. Propriétés électrochimiques du composé 14c

III. 2. e. Structures cristallines des complexes 13c et 14c

III. 3. Conclusion et perspectives

III.4 Références bibliographiques

Chapitre IV

IV. Le groupement nitrile comme pôle secondaire

de coordination: de la difficulté à préparer des

systèmes hétérométalliques à la

nouvelles interactions

révélation de

IV. 1 Synthèse de dipyrrines fonctionnalisées par un ou deux groupements nitrile IV. 2. Synthèse de complexes homoleptiques de type bis et tris(5-(3,5-

dicyanophenyl)dipyrrinato) et bis(5-(4-cyanophenyl)dipyrrinato)

IV. 3. Spectroscopies UV-Visible et Infra-Rouge

IV. 4. Propriétés électrochimiques

IV. 5. Structure cristalline des complexes homoleptiques

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72

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IV. 5. a. Complexes de Zn(II) 5d et 5e

IV. 5. b. Complexes de Ni(II) 6d et 6e

IV. 5. c. Complexes de Cu(II), 7d et 7e

IV. 5. d. Complexe de Fe(III) et Co(III), 8d et 9d

IV. 6. Propriétés magnétiques

IV. 7. La transmétallation, source de nouveaux complexes

hétéroleptiques

IV. 8. Synthèse de complexes hétéroleptiques de Cu(II) et Co(III)

IV. 8. a. Complexes incorporant le ligand 3d

IV. 8. b. Synthèse de complexes hétéroleptiques de Cu(II) et Co(III) avec

le ligand 3e

IV. 8. c. Spectroscopie UV-Visible

IV. 8. d. Propriétés électrochimiques

IV. 9. Structure cristalline des complexes hétéroleptiques

IV. 9. a. Complexes de Cu(II) 10d et 8e

IV. 9. b. Complexes de Co(III) 11d et 9e

IV. 9. c. Complexes de Co(III) 12d et 10e

IV. 10. Propriétés magnétiques du complexe 10d

IV. 11. Architectures hétérométalliques incorporant l’argent(I)

IV. 11. a. Une interaction supplémentaire: Ag-p

IV. 11. b. Rôle du centre métallique

IV. 11. c. Rôle du ligand

IV. 11. d. Et avec un complexe octaédrique?

IV.11.e. Conclusions et perspectives

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143

IV.12 Références bibliographiques

Conclusion et perspectives

Solvants et appareillages

Partie Expérimentale

Annexe Cristallographique

145

149

153

159

199

AgOTf AcOEt Co(salen) hfac acac - OTf DMSO DMF HOTf MeOH DDQ

TFA RMN THF

p-chloranil

Abréviations Triflate d’argent

Acétate d’ethyle

N,N′-Bis(salicylidene)ethylenediamino cobalt(II) hydrate

Hexafluoroacetylacetonate

Acétylacetonate Triflate Diméthylsulfoxide

Diméthylfomamide

Acide triflique Méthanol 2,3-dichloro-5,6-dicyanoquinone

Acide trifluoroacetique

Résonance Magnétique Nucléaire

Tétrahydrofurane

Tétrachloro-1,4-benzoquinone