Utilisation des polyuréthanes recyclés comme substitut des colles PMDI dans la production des panneaux dérivés bois, The use of recycled polyurethane as substitute of pMDI glue in the panel board production

Reto Pattis

Description

Sous la direction de Antonio Pizzi, Frédéric Pichelin
Thèse soutenue le 04 juin 2010: Nancy 1
La poudre de polyuréthane à base de déchets de mousse de polyuréthane a des capacités de liant classique sous certaines conditions. Ceci est très intéressant du point de vue écologique car cela permet de rallonger le cycle de vie du polyuréthane et d’économiser le premier substituant de la colle classique qui est produit à partir de 100% de matière première. Le but de cette étude était d’améliorer l’application de la poudre de polyuréthane, comme substituant de la colle pMDI, dans la production des panneaux OSB. Une importante partie de ce travail était de mieux comprendre la réactivation de la poudre de polyuréthane et les conditions nécessaires pour que la poudre puisse fonctionner de façon optimale. Des résultats de recherche ont montré que l’uréthane est dégradé à une température de 165°C en groupements d’isocyanate et de polyols. La formation d’isocyanate à pu être démontrée par plusieurs méthodes. Le savoir a été généré dans des laboratoires et confirmé avec des essais pratiques sur des lignes industrielles. Un des objectifs principaux de ce travail était de baisser la température de décomposition de la poudre de polyuréthane à un niveau suffisamment bas pour que la poudre puisse être utilisée non seulement dans les couches externes mais aussi dans la couche médiane du panneau. Dans la première phase de ce travail la poudre de polyuréthane sans additifs a été analysée. Ensuite une sélection entre différents catalyseurs utilisés dans la production de mousse de polyuréthane a été effectuée. Pour pouvoir quantifier la capacité du catalyseur une machine permettant de produire des disques à base de polyuréthane pur a été développée. Cette machine a fourni la base pour pouvoir sélectionner le catalyseur le plus performant. Ainsi cette machine donne à l’entreprise Mobius Technologies une très bonne et simple solution pour déterminer les propriétés de la poudre de polyuréthane traitée ou non traitée et pour en déterminer la qualité. Enfin, les résultats de la recherche ont pu être mis en application à l’échelle industrielle sur des lignes industrielles d’OSB chez les entreprises Kronoply, Kronofrance et chez un producteur d’outre-mer qui reste anonyme dans ce document pour des raisons de discrétion liée à l’entreprise Mobius Technologies. Il a été possible de baisser la température de décomposition de la poudre jusqu’à 147°C, grâce au catalyseur employé. L’objectif de 120°C comme température de décomposition n’a donc pas été atteint
-adhésion
-poudre de polyuréthane
-poudre de polyuréthane micronisée
-isocyanate
-panneau dérivé bois
-recyclage
The polyurethane powder based on recycled material or polyurethane slab stocks shows bonding properties under certain circumstances. This is interesting from the ecological point of view, because the product life cycle of the polyurethane is prolonged. In addition to that the powder can be used as substitute for standard adhesives which are produced on 100% non renewable recourses. The goal of this project was the improvement of the application of polyurethane powder, as substitute of pMDI-adhesives, which are used in the production of OSB boards. One mayor aspect of the study was the understanding of the reactivation of the polyurethane powder and to find out the conditions for an optimized use of the powder. The results of the research demonstrated that at the degradation temperature of about 165°C the urethane bond is decomposed in to isocyanates and polyols, which is already well known in polyurethane chemistry. The reverse reaction to polyurethanes could be proved by several methods. This was than in lab scale and also under industrial conditions. The main objective of the present study was to lower the activation temperature of the polyurethane powder as pMDI adhesive substitute in the core and the surface layer of wood based panels. In the start-up phase the polyurethane powder was used an analysed without any additives. Later on a selection of different typical polyurethane catalysts were used. To quantify the efficiency of different catalysts a special machine was constructed. This new developed machine provided us with the results to select the most performing catalyst. In addition this machine was used as an easy and efficient quality control tool of Mobius Technologies. The results were used to apply the polyurethane powder on industrial production units of Kronoply (Germany), Kronofrance (France) and unstated OSB-producer in overseas. It was possible to lower the activation temperature by the use of a catalyst to about 147°C. The ambitious intent to reach a temperature of 120°C was not achieved
-adhesion
-polyurethane powder
-micronized polyurethane powde
-isocyanates
-wood based panels
-recycling
Source: http://www.theses.fr/2010NAN10030/document

Sujets

• Adhésion
• Recyclage

Informations

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Extrait

 

    AVERTISSEMENT   Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de soutenance et mis à disposition de l'ensemble de la communauté universitaire élargie.   Il est soumis à la propriété intellectuelle de l'auteur. Ceci implique une obligation de citation et de référencement lors de lutilisation de ce document.   Dautre part, toute contrefaçon, plagiat, reproduction illicite encourt une poursuite pénale.     ➢   Contact SCD Nancy 1 : [e-mail]               Code de la Propriété Intellectuelle. articles L 122. 4 Code de la Propriété Intellectuelle. articles L 335.2- L 335.10 http://www.cfcopies.com/V2/leg/leg_droi.php   http://www.culture.gouv.fr/culture/infos-pratiques/droits/protection.htm  

LIENS

  THÈSE   Présentée et soutenue publiquement: le 04-06-2010 pour l’obtention du titre de DOCTEUR DE L’UNIVERSITE HENRI POINCARÉ, NANCY 1 Spécialité : Sciences du Bois par Reto PATTIS Directeur de thèse: Prof. Dr. Antonio PIZZI Co-encadrant de thèse: Dr. Frédéric PICHELIN

UTILISATION   DES   POLYURÉTHANES   RECYCLÉS   COMME   SUBSTITUT   DES   COLLES   PMDI   DANS   LA   PRODUCTION   DES   PANNEAUX   DÉRIVÉS   BOIS

Composition du jury   Président: Dr. Jean-Michel Leban Directeur de recherche INRA, Champenoux, France      Rapporteurs: Prof. Marie-Pierre Laborie Institute of Forest Utilization and Work Sciences, University of Freiburg, Freiburg, Allemagne   Prof. Berndard De Jeso Université Bordeaux 1, Talence, France    Examinateurs: Dr. Jean-Michel Leban Directeur de recherche INRA, Champenoux, France Dr. Urs von Arx Haute école spécialisée bernoise, Bienne, Suisse

   

 

Faculté des Sciences et Techniques Nancy 1 UFR STMP

Ecole doctorale RP2E

Préface

  Ce travail de thèse de l’Université de Nancy I inti tulé «utilisation des polyuréthanes recyclés comme substitution des colles pMDI dans la production de panneaux dérivés bois» a été une collaboration des entreprises Mobius Technologies et Kronotec. Ce projet a été supporté financièrement par les deux partenaires industriels et l’agence Suisse pour la promotion de l’innovation CTI.   Les objectifs du travail présent étaient de trou ver un catalyseur qui permette de baisser la température de réactivation de la poudre de poly uréthane. Il avait pour objectif scientifique la compréhension de la réactivation de la poudre de polyuréthane et les interactions qui se produisent à la surface du bois en combinaison avec des adhésifs classiques. Le fait que des déchets de l’industrie des mous ses de polyuréthane pourraient être utilisés comme matière première dans la production des panneaux est très intéressant à plusieurs points de vue:    Le point de vue économique, qui donne aux producteurs du panneau OSB l’opportunité de baisser les coûts d’adhésif et d’être plus compét itif vis-à-vis de la concurrence directe et par rapport aux autres produits de substituti on comme par exemple les contreplaqués.  Le point de vue écologique, qui fait intervenir moins de matières premières pour la production des panneaux et pour les rendre plus attractifs.  Le point de vue technologique, qui augmen t avec chaque effort de recherche la compréhension de la matière sur laquelle les producteurs de panneaux travaillent, indépendamment du résultat.   Les partenaires scientifiques de ce projet de déve loppement étaient l’École Nationale Supérieure des Technologies et Industries du Bois (Enstib – France), la Haute école spécialisée bernoise, Architecture, bois et génie Civil (HESB – Suisse) et les collaborateurs des entreprises Mobius Technologies et Kronotec.

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Remerciements

  Merci tout d’abord à mon directeur de thèse, Pr of. Antonio Pizzi et à mon co-encadrant Frédéric Pichelin, d’avoir assuré la direction de cette étude . J’ai apprécié l’autonomie avec laquelle ils m’ont laissé évoluer. Merci à Thomas Grafenauer (Kronoholding), Joac him Hasch (Kronopol) et Dean Budney (Mobius Technologies) d’avoir soutenu cette th èse du point de vue économique. Je remercie les chimistes Urs von Arx, Paul Bert hevas et Dirk Grunwald, pour leurs conseils très avisés, leur soutien pour les questions de chimie et la bonne communication. Merci à Milena Properzi pour la gestion du projet, ce qui m’a permis de me concentrer sur les points scientifiques de ce travail. Merci à Michael Grossenbacher et Dirk Müller pour leurs conseils pour les essais pratiques au laboratoire et les informations concernant le s constatations sur les lignes industrielles. Merci à tout le personnel de l’unité matériau et bois de la Haute Ecole Spécialisée Bernoise pour leur gentillesse, leur disponibilité et leur grande réactivité. Je remercie enfin Christelle Ganne -Chédeville et Marion Noël pour avoir amélioré la lisibilité et la mise en forme de ce manuscrit et avoir supprimé les traces de ma langue maternelle dans le texte en français.  

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Résumé   La poudre de polyuréthane à base de déchets de mousse de polyuréthane a des capacités de liant classique sous certaines conditions. Ceci est très intéressant du point de vue écologique car cela permet de rallonger le cycle de vie du polyuréthane et d’économiser le premier substituant de la colle classique qui est produit à partir de 100% de matière première.   Le but de cette étude était d’améliorer l’a pplication de la poudre de polyuréthane, comme substituant de la colle pMDI, dans la production des panneaux OSB.   Une importante partie de ce travail était de mieux comprendre la réactivation de la poudre de polyuréthane et les conditions nécessaires pour que la poudre puisse fonctionner de façon optimale.   Des résultats de recherche ont montré que l’uréthane est dégradé à une température de 165°C en groupements d’isocyanate et de polyols. La fo rmation d’isocyanate à pu être démontrée par plusieurs méthodes. Le savoir a été généré dans des laboratoires et confirmé avec des essais pratiques sur des lignes industrielles.   Un des objectifs principaux de ce travail était de baisser la tempé rature de décomposition de la poudre de polyuréthane à un niveau suffisamment bas pour que la poudre puisse être utilisée non seulement dans les couches externes mais au ssi dans la couche médiane du panneau.   Dans la première phase de ce travail la poudre de polyuréthane sans additifs a été analysée. Ensuite une sélection entre différents catalyseurs utilisés dans la production de mousse de polyuréthane a été effectuée. Pour pouvoir quantifier la capacité du ca talyseur une machine permettant de produire des disques à base de polyuréthane pur a été développée. Cette machine a fourni la base pour pouvoir sélectionner le catalyseur le plus performant. Ainsi cette machine donne à l’entreprise Mobius Technologies une très bonne et simple solu tion pour déterminer les propriétés de la poudre de polyuréthane traitée ou non traitée et pour en déterminer la qualité.   Enfin, les résultats de la recherche ont pu être mis en application à l’échelle industrielle sur des lignes industrielles d’OSB chez les entreprises Kronoply, Kronofrance et chez un producteur d’outre-mer qui reste anonyme dans ce document pour des raisons de discrétion liée à l’entreprise Mobius Technologies.   Il a été possible de baisser la température de décomposition de la poudre jusqu’à 147°C, grâce au catalyseur employé. L’objectif de 120°C comme température de décomposition n’a donc pas été atteint.   Mots-clés: adhésion, poudre de polyuréthane, po udre de polyuréthane micronisée, isocyanate, panneau dérivé bois, recyclage

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Abstract

  The polyurethane powder based on recycled material or polyurethane slab stocks shows bonding properties under certain circumstances. This is in teresting from the ecological point of view, because the product life cycle of the polyurethane is prolonged. In addition to that the powder can be used as substitute for standard adhesives which are pr oduced on 100% non renewable recourses.   The goal of this project was th e improvement of the applicatio n of polyurethane powder, as substitute of pMDI-adhesives, which are used in the production of OSB boards.   One mayor aspect of the study was the understanding of the reactivation of the polyurethane powder and to find out the conditions fo r an optimized use of the powder.   The results of the research demonstrated that at the degradation temperature of about 165°C the urethane bond is decomposed in to isocyanates and polyols, which is already well known in polyurethane chemistry. The reverse reaction to polyurethanes could be proved by several methods. This was than in lab scale and also under industrial conditions.   The main objective of the present study was to lower the activation temperature of the polyurethane powder as pMDI adhesive substitute in the core and the surface layer of wood based panels.   In the start-up phase the polyurethane powder was used an analysed without any additives. Later on a selection of different typical polyurethane ca talysts were used. To quantify the efficiency of different catalysts a special machine was constructed . This new developed machine provided us with the results to select the most perf orming catalyst. In addition this machine was used as an easy and efficient quality control tool of Mobius Technologies.   The results were used to apply the polyurethane po wder on industrial production units of Kronoply (Germany), Kronofrance (France) and unstated OSB-producer in overseas.   It was possible to lower the activation temperatur e by the use of a catalyst to about 147°C. The ambitious intent to reach a temperat ure of 120°C was not achieved.   Key words: adhesion, polyurethane powder, micron ized polyurethane powder, isocyanates, wood based panels, recycling      

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__________________ 2________EMTNS_ EREMCREI________________________________________________

  ___________________________________________________________________________________ RÉSUMÉ 3   ABSTRACT 4   _________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ SOMMAIRE 5   ________________________________________________________________________ TABLE DES MATIÈRES 6   _____________________________________________________________________________ INTRODUCTION 9   1   ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE _______________________________________________________________ 11   2   MATÉRIAUX ET MÉTHODES 61   ______________________________________________________________ 3   RÉSULTATS ET DISCUSSION 88   ______________________________________________________________ 4   CONCLUSIONS GÉNÉRALES, LIMITES DES SOLUTIONS ET PERSPECTIVES _________________________ 178   5   ANNEXES 181   ____________________________________________________________________________    

 

Sommaire

 

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Table des matières

___________________________________________________________________________ REMERCIEMENTS 2   ___________________________________________________________________________________ RÉSUMÉ 3   ABSTRACT 4   _________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ SOMMAIRE 5   TABLE DES MATIÈRES 6   ________________________________________________________________________ _____________________________________________________________________________ INTRODUCTION 9   1   ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE _____________________________________________________________ 11   __ 1.1   Le bois .................................................................................................................................................... 11   1.1.1   Structure de la paroi cellulaire ........................................................................................................... 13   1.1.2   Composition chimique du bois .......................................................................................................... 14   1.2 Types d’adhésifs utilisés dans la fabrication des panneaux dérivés bois ................................................. 17    1.2.1   Les aminoplastes et les phénoplastes ................................................................................................ 17   1.2.2   Colles isocyanate .............................................................................................................................. .. 22   1.3   Les polyuréthanes................................................................................................................................... 27   1.3.1   Production des isocyanates ............................................................................................................... 27   1.3.2   Production de polyuréthane .............................................................................................................. 30   1.3.3   Structure du polyuréthane ................................................................................................................. 33   1.3.4   Additifs utilisés dans la pr oduction des polyuréthanes ..................................................................... 33   1.3.5   Décomposition du polyuréthane ....................................................................................................... 37   1.3.6   Recyclage du polyuréthane ................................................................................................................ 40   1.4   Adhésion et revêtement de surface ........................................................................................................ 47   1.5   Panneaux OSB ........................................................................................................................................ 50   1.5.1   Histoire de l’OSB .............................................................................................................................. .. 50   1.5.2   Objectifs et applications de l’OSB ...................................................................................................... 50   1.5.3   Production des panneaux OSB ........................................................................................................... 50   1.6   Analyses physiques et chimiques ............................................................................................................ 57   1.6.1   Calorimétrie différentielle à balayage ............................................................................................... 57   1.6.2   Analyse thermogravimétrique ........................................................................................................... 58   1.6.3   Analyse thermomécanique ................................................................................................................ 58   1.6.4   Spectroscopie de résonance magnétique nucléaire .......................................................................... 58   1.6.5   Spectroscopie infrarouge ................................................................................................................... 58   1.6.6   Chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse ...................................... 59   2   MATÉRIAUX ET MÉTHODES 61   ______________________________________________________________ 2.1   Démarche ............................................................................................................................................... 61   2.2   Matériaux ............................................................................................................................................... 61   2.2.1   Mousse de polyuréthane recyclée ..................................................................................................... 61   2.2.2   Catalyseurs à base d’amines .............................................................................................................. 61   2.2.3   Catalyseurs à base de métaux ............................................................................................................ 61   2.2.4   Source ultérieure de polyol ................................................................................................................ 62   2.2.5   Polyméthylènediisocyanate (pMDI) ................................................................................................... 62   2.3   Microscopie électronique à balayage ...................................................................................................... 62   2.4   Mesures de Calorimétrie Différentielle à Balayage ................................................................................. 62   2.4.1   Calculs d’énergie d’activation ............................................................................................................ 63   2.5   Mesures thermogravimétriques ............................................................................................................. 63   2.6   Mesures dynamiques de l’angle de contact ............................................................................................ 63   2.7   Analyse thermomécanique (TMA) .......................................................................................................... 64   2.8   Analyse par chromatographie en phase ga zeuse couplée à la spectrométrie de masse .......................... 66   2.8.1   Thermodésorption ............................................................................................................................. 67   6

2.8.2   Piégeage des produits gazeux ............................................................................................................ 68   2.8.3   Chromatographie en phase gazeuse .................................................................................................. 68   2.8.4   Spectrométrie de masse .................................................................................................................... 68   2.9   Analyse de la spectroscopie infrarouge .................................................................................................. 69   2.9.1   Analyse de la spectroscopie infrarouge à réflexion totale avec Golden Gate ................................... 69   2.10   Analyses par résonance magnétique nucléaire du solide 13 C................................................................... 70   2.11   Caractérisation des panneaux dérivés bois ............................................................................................. 71   2.12   Caractérisation des colles ....................................................................................................................... 71   2.13   Production des disques de mousse de polyuréthane à l’échelle du laboratoire avec un prototype de presse 72   2.13.1   Paramètres de pressage des disques MPU avec catalyseurs ............................................................. 72   2.13.2   Préparation de la poudre de polyuréthane - catalyseur .................................................................... 73   2.13.3   Préparation des échantillons ............................................................................................................. 73   2.13.4   Propriétés mécaniques des disques po udre de polyuréthane – catalyseur ...................................... 76   2.13.5   Paramètres de pressage des disques avec copeaux de surface de panneaux de particules, de MPU et de MPU-catalyseur ................................................................................................................ 77   2.14   Production des panneaux à deux couches .............................................................................................. 78   2.15   Production des panneaux à l’échelle du laboratoire ............................................................................... 79   2.15.1   Production des panneaux OSB avec catalyseur à l’échelle du laboratoire ........................................ 80   2.16   Production des panneaux OSB à l’échelle industrielle ............................................................................ 85   2.16.1   Production des panneaux avec de la poudre de po lyuréthane sans catalyseur dans la couche externe 85   2.16.2   Production des panneaux avec de la poudre de po lyuréthane avec catalyseur dans la couche externe chez Kronoply en Allemagne ................................................................................................ 85   2.16.3   Production de panneaux avec de la poudre de po lyuréthane avec catalyseur dans la couche externe chez un producteur d’outre-mer .......................................................................................... 86   2.17   Base pour les calculs du modèle de la surface spécifique de colle pMDI-MPU ........................................ 86   2.18   Base pour le modèle économique ........................................................................................................... 87   3   RÉSULTATS ET DISCUSSION 88   ______________________________________________________________ 3.1   Propriétés de la poudre de polyuréthane pure en tant qu’adhésif (sans addition de catalyseur) ............ 88   3.1.1   Structure de la poudre de polyuréthane ........................................................................................... 88   3.1.2   Viscosité de mélanges avec de la poudre de polyuréthane et différents types de colles ................. 89   3.1.3   Influence de la poudre de polyuréthane sur l’angle de contact de différentes colles ...................... 90   3.1.4   Résultats calorifiques (DSC) ............................................................................................................... 94   3.1.5   Résultats des analyses thermomécaniques ..................................................................................... 101   3.1.6   Résultats FTIR de la poudre de polyuréthane .................................................................................. 104   3.1.7   Spectroscopie de résonance magnétique nucléaire du 13 C ............................................................. 109   3.1.8   Perte de masse sous influence thermique ....................................................................................... 112   3.1.9   Caractérisation des produits gazeux ................................................................................................ 113   3.1.10   Caractérisation de disques de mousse PUR ..................................................................................... 116   3.1.11   Caractérisation de panneaux avec de la poudre de polyuréthane dans les couches externes ....... 118   3.1.12   Résumé et conséquences de l’utilisation de MPU ........................................................................... 120   3.2   Réactivation du polyurétha ne par des catalyseurs................................................................................ 121   3.2.1   Catalyseurs à base d’amines tertiaires ............................................................................................ 121   3.2.2   Catalyseurs à base de métaux .......................................................................................................... 126   3.2.3   Sélection du catalyseur .................................................................................................................... 138   3.2.4   L’influence du bois sur la décomposition du polyuréthane ............................................................. 139   3.2.5   Influence du catalyseur sur la colle pMDI ........................................................................................ 141   3.2.6   Production des panneaux au niveau du laboratoire (ARC-Edmonton) ............................................ 141   3.2.7   Production industrielle des panneaux OSB avec un mélange MPU-catalyseur ............................... 152   3.3   Poudre de polyuréthane comme agent épaississant actif ..................................................................... 156   3.4   Modèle du comportement de la poudre de polyuréthane recyclée ...................................................... 161   7