Chimie organique 2002 Chimie Hautes Etudes d'Ingénieur (Lille)

Fabry Philippe

Description

Examen du Supérieur Hautes Etudes d'Ingénieur (Lille). Sujet de Chimie organique 2002. Retrouvez le corrigé Chimie organique 2002 sur Bankexam.fr.

Sujets

• Chimie organique
• 2002

Informations

• Publié par: bankexam
• Publié le: 09 août 2008
• Nombre de lectures: 116
• Langue: Français

Extrait

HEI 3 GC

Le 10 mai 2002

Devoir n°1

Durée : 2 heures

Sans document

Sans calculatrice

Chimie Organique

1-

Synthèse de la frontaline

La frontaline (

I

), dont la synthèse est représentée ci-dessous, est une phéromone sécrétée

par un scarabée (

Dendroctonus frontalis

).

G

F

E

D

C

B

H

A

Frontaline (

I

)

O

O

O

O

O

(8)

OH

OH

O

(7)

O

O

Br

(4)

O

O

O

(5)

O

O

(6)

(3)

O

O

OH

(2)

CO

2

Et

O

O

(1)

CO

2

Et

O

1.1- Nommer les composés

A

et

H

.

1.2- Quel est le nombre de stéréoisomères correspondant à la formule de la frontaline (

I

) ?

Les représenter en indiquant ceux qui sont énantiomères et ceux qui sont

diastéréoisomères.

Déterminer la configuration absolue de leurs carbones asymétriques.

1.3- Indiquer, pour chaque étape, les réactifs nécessaires (le passage de l’alcool au dérivé

bromé sera réalisée par l’intermédiaire d’un tosylate).

1.4- Détaillée le mécanisme de toutes les étapes.

1.5- Pourquoi est-il nécessaire de protéger la fonction cétone (sous forme d’acétal) lors des

étapes (2), (4) et (5) ?

Expliquer pourquoi l’étape (3) ne peut être réalisée ni par action de HBr aqueux ni de

PBr

3

.

1/2

2-

Synthèse de la fenchone

Le schéma ci-dessous représente une des voies d’accès à la fenchone (

T

), un terpénoïde

présent notamment dans la lavande.

(9)

(10)

(11)

(14)

(13)

(12)

(16)

Fenchone (

T

)

K

CO

2

Me

J

CO

2

Me

HO

2

C

HO

2

C

CO

2

Me

L

O

CO

2

Me

CO

2

Me

O

CO

2

Me

CH

2

CO

2

Me

CO

2

Me

HO

(15)

CH

2

CO

2

Me

CO

2

Me

CH

2

CO

2

Me

CO

2

Me

O

CO

2

Me

O

(17)

(18)

O

M

N

O

P

Q

R

S

2.1- Indiquer, pour chaque étape, les réactifs nécessaires.

2.2- Détaillée le mécanisme de toutes les étapes.

2.3- L’étape (14) peut-elle conduire à un autre alcène ?

2.4- En admettant un rendement pour chaque étape de 70 %, quelle quantité d’ester

J

faut-

il utiliser pour obtenir 1,0 g de fenchone (

T

) ?

3-

Proposer les séquences réactionnelles nécessaires pour obtenir :

OMe

OH

CH

2

OH

OMe

CO

2

H

à partir de

3.1-

3.2-

à partir de

O

O

--------------------

Barème indicatif :

1-

8 points :

1.1- 0,5 pt

1.2- 1 pt

1.3- 2 pts

1.4- 4 pts

1.5- 0,5 pt

2-

8,5 points :

2.1- 2,5 pts

2.2- 5 pts

2.3- 0,5 pt

2.4- 0,5 pt

2/2

3-

3,5 points :

3.1- 2 pts

3.2- 1,5 pt

3/2