Chimie organique 2006 Chimie Hautes Etudes d'Ingénieur (Lille)

Fabry Philippe

Description

Examen du Supérieur Hautes Etudes d'Ingénieur (Lille). Sujet de Chimie organique 2006. Retrouvez le corrigé Chimie organique 2006 sur Bankexam.fr.

Sujets

• Chimie organique
• 2006

Informations

• Publié par: bankexam
• Publié le: 09 août 2008
• Nombre de lectures: 87
• Langue: Français

Extrait

1 / 3

HEI 3C

Le 12 janvier 2006

Durée : 4 heures

Sans document

Sans calculatrice

Avec modèles moléculaires

Chimie Organique

Exercice 1

L’acébutolol (

I

) est un

β

-bloquant. Ce type de médicament agit au niveau des récepteurs

β

-

adrénergiques, notamment du coeur, des vaisseaux et des bronches.

(para)

O

N

OH

N

H

H

O

O

NH

2

I

1) NaOH

2)

/ Pyridine

Cl

O

OMe

F

HNO

3

A

B

CH

3

COCl

AlCl

3

Réduction

du NO

2

C

D

E

HI

(- MeI)

G

H

HOCl

Cl

1.1- Donner le nom usuel du composé

A

.

1.2- Combien de stéréoisomères de l’acébutolol (

I

) existe-t-il ? Les représenter en indiquant

ceux qui sont énantiomères et ceux qui sont diastéréoisomères. Déterminer la configuration

absolue (R ou S) de leur(s) carbone(s) asymétrique(s).

1.3- Indiquer la structure des composés

B

à

H

.

1.4- Détailler le mécanisme de chaque étape (sauf pour l’étape

C

→

D

). Justifier la position de

substitution dans le composé

C

en écrivant la forme mésomère de l’intermédiaire réactionnel.

Exercice 2

2.1- Traités par une base forte (EtONa dans l’éthanol), selon un mécanisme E

2

, le chlorure de

menthyle (

J

) donne 100% de menth-2-ène (

L

) alors que le chlorure de néomenthyle (

K

) donne

75% de menth-1-ène (

M

) et 25% de menth-2-ène (

L

).

M

L

K

J

Cl

Cl

Interpréter ces résultats (le mécanisme de l’élimination E

2

sera notamment détaillé).

2 / 3

2.2- Décrire et interpréter totalement la réaction suivante :

Ph

H

3

C

H

Cl

H

2

O

Δ

Ph

H

3

C

H

OH

Ph

H

3

C

OH

H

50 %

50 %

+

2.3- Décrire et interpréter totalement la réaction suivante :

CN

O

S

Me

O

O

CN

+

CN

2.4- Décrire et interpréter totalement la réaction suivante :

Br

I

I

Cette réaction apparaît expérimentalement

d'ordre 1, avec v = k.[tBuCH

2

Br]

Exercice 3

La synthèse d’un acide

α

,

β

-éthylénique (

Z

) est reportée ci-dessous.

NaNH

2

(2 équivalents)

S

Br

1) Mg

2) HCHO

3) H

+

/ H

2

O

N

O

Oxydation

ménagée

1) MeMgI

P

2) H

+

/ H

2

O

Q

Br

2

/ CCl

4

R

CrO

3

/ Pyridine

HOCH

2

CH

2

OH

/ H

+

T

U

V

W

(C

12

H

18

O

4

)

ROH / H

+

X

H

2

/ Pd Lindlar

MeMgI

Br

Br

O

O

2) H

+

/ H

2

O

1) CO

2

Y

Z

O

HO

O

1) OH

-

/ H

2

O

2) H

+

/ H

2

O,

Δ

3.1- Nommer les composés

N

et

Z

. Donner le nom usuel de HOCH

2

CH

2

OH.

3.2- Quel(s) solvant(s) utilise-t-on généralement pour réaliser des réactions avec des

organomagnésiens ? Quel est le rôle de ce solvant ? Quelles précautions expérimentales doit-

on prendre ?

3.3- Indiquer la structure des composés

O

à

S

et

U

à

Y

.

3.4- Détailler le mécanisme de chaque étape (sauf pour les étapes

O

→

P

et

R

→

S

). Expliquer

également pourquoi le composé

Z

est exclusivement le composé cis.

3 / 3

Exercice 4

La synthèse proposée ici permet de préparer un stéroïde. La dernière étape est une réaction

biomimétique (c’est-à-dire mimant une réaction observée dans le domaine vivant).

11

12

13

S

S

CO

2

Me

1

O

O

CO

2

Me

CO

2

Me

2

3

O

CO

2

H

4

O

CO

2

Me

S

S

CO

2

H

9

8

7

6

S

S

OH

S

S

OTs

S

S

I

S

S

PPh

3

5

10

O

HO

AA

AB

1) Base forte

2)

O

H

H

+

/ H

2

O

(HgCl

2

)

1) LiAlH

4

2) H

2

O

H

+

/ H

2

O

(-H

2

O)

4.1- Indiquer, pour les étapes

1

à

9

, les réactifs et conditions opératoires (une étape peut

nécessiter plusieurs réactions).

4.2- Déterminer la structure des composés

AA

et

AB

.

4.3- Détailler le mécanisme de chaque réaction dans les étapes

1

à

13

.

--------------------

Barème indicatif (sur 28 points) :

1-

6,5 points :

1.1- 0,25 pt

1.2- 0,5 pt

1.3- 1,75 pt

1.4- 4 pts

2-

3 points :

2.1- 1,5 pt

2.2- 0,5 pt

2.3- 0,5 pt

2.4- 0,5 pt

3-

9 points :

3.1- 1 pt

3.2- 0,5 pt

3.3- 2,5 pts

3.4- 5 pts

4-

9,5 points :

4.1- 2,25 pt

4.2- 0,5 pt

4.3- 6,75 pts