Characterisation and mitigation of chemical erosion of doped carbon materials [Elektronische Ressource] / María Elena Juan Pardo
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Technische Universität München Max-Planck-Institut für Plasmaphysik Garching bei München Characterisation and Mitigation of Chemical Erosion of Doped Carbon Materials María Elena Juan Pardo Vollständiger Abdruck der von der Fakultät für Maschinenwesen der Technischen Universität München zur Erlangung des akademischen Grades eines Doktor-Ingenieurs genehmigten Dissertation. Vorsitzender: Univ.-Prof. Dr.-Ing. H. Baier Prüfer der Dissertation: 1. Hon.-Prof. Dr.-Ing., Dr.-Eng. (Japan) H. H. Bolt 2. Univ.-Prof. Dr. mont. habil. E. Werner Die Dissertation wurde am 16.06.2004 bei der Technischen Universität München eingereicht und durch die Fakultät für Maschinenwesen am 16.09.2004 angenommen. To my family Abstract Carbon-based materials are the unique choice as plasma-facing materials (PFMs) for the successful operation of fusion devices with magnetically confined plasma, such as the planned International Thermonuclear Experimental Reactor (ITER), in order to withstand 2the highest expected power densities (up to 20 MW/m ) without major degradation. Particularly, carbon fibre reinforced carbon materials (CFC) has been suggested as good PFM choice for certain areas of the vessel wall of ITER, due to their improved mechanical properties compared to other carbon materials, in spite of the high costs associated with their manufacture.

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Publié le 01 janvier 2004
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Extrait

Technische Universität München

Max-Planck-Institut für Plasmaphysik
Garching bei München









Characterisation and Mitigation of
Chemical Erosion of Doped Carbon Materials






María Elena Juan Pardo












Vollständiger Abdruck der von der Fakultät für Maschinenwesen der Technischen
Universität München zur Erlangung des akademischen Grades eines

Doktor-Ingenieurs

genehmigten Dissertation.




Vorsitzender: Univ.-Prof. Dr.-Ing. H. Baier
Prüfer der Dissertation: 1. Hon.-Prof. Dr.-Ing., Dr.-Eng. (Japan) H. H. Bolt
2. Univ.-Prof. Dr. mont. habil. E. Werner


Die Dissertation wurde am 16.06.2004 bei der Technischen Universität München
eingereicht und durch die Fakultät für Maschinenwesen am 16.09.2004 angenommen.





















To my family Abstract
Carbon-based materials are the unique choice as plasma-facing materials (PFMs) for
the successful operation of fusion devices with magnetically confined plasma, such as the
planned International Thermonuclear Experimental Reactor (ITER), in order to withstand
2the highest expected power densities (up to 20 MW/m ) without major degradation.
Particularly, carbon fibre reinforced carbon materials (CFC) has been suggested as good
PFM choice for certain areas of the vessel wall of ITER, due to their improved mechanical
properties compared to other carbon materials, in spite of the high costs associated with
their manufacture.
But carbon-based materials possess a high chemical reactivity with hydrogen ions
incident from the plasma as well as the ability to trap hydrogen in co-deposited layers,
leading to short lifetime of the components and high tritium inventories, i.e. risk of
radioactive contamination.
As an alternative to CFCs, new isotropic fine-grain graphites doped with metal
carbides have been produced in order to reduce the high chemical erosion yield under
hydrogen impact. This reduction would simultaneously diminish the co-deposition and
increase the lifetime of the carbon components. With the addition of dopants further
beneficial effects are searched, such as an enhancement of the thermal conductivity as
well as improved mechanical properties. The chemical erosion behaviour and the
deuterium retention of these improved doped graphites under deuterium bombardment
are characterised in this work.
Due to the expectation of a more pronounced effect of doping with a finer distribution
of the dopants, magnetron-sputtered nano-dispersed metal-doped carbon films were
additionally investigated in order to elucidate the mechanisms of the mitigation of the
chemical erosion.
The obtained results are very promising: at low temperatures and deuterium impact
energies, dopant enrichment on the surface due to preferential sputtering of carbon
strongly contributes to a reduction of the erosion yield; at elevated temperatures, an
almost complete suppression of the chemical erosion yield measured by the production of
CD molecules is observed when dopants are nano-dispersed, which can be explained by 4
a reduction of the activation energy for hydrogen release; and finally, the investigated
doped graphites have a similar or even lower deuterium retention by implantation than
other graphites.
i
Kurzfassung
Materialien auf der Basis von Kohlenstoff sind die bevorzugte Wahl für die erste dem
Plasma gegenüberstehende Wand in Anlagen zur kontrollierten thermonuklearen Fusion
mit magnetisch eingeschlossenem Wasserstoffplasma, wie dem geplanten Internationalen
Tokamak Reaktor Experiment (International Thermonuclear Experimental Reactor, ITER).
Kohlenstoffe können mit der höchsten bei ITER erwarteten Leistungsdichte (etwa 20
2MW/m ) ohne wesentliche Schädigung belastet werden. Vor allem mit Kohlenstofffasern
verstärkter Kohlenstoff (carbon fibre reinforced carbon, CFC) ist, trotz seiner hohen
Kosten, auf Grund seiner gegenüber normalem Kohlenstoff verbesserten mechanischen
Eigenschaften für bestimmte sehr hoch belastete Wandstellen bei ITER vorgesehen.
Kohlenstoffmaterialien zeigen jedoch eine hohe chemische Reaktivität und Erosion
durch die Wasserstoffionen aus dem Plasma, was zu einer kurzen Lebensdauer der
Wandkacheln führt. Außerdem können sich auf den Wänden durch sogenannte Co-
Deponierung, sowie direkte Deponierung von Kohlenwasserstoffen, große Mengen von
Tritium in den Oberflächenschichten der Wände ansammeln. Diese akkumulierte
Radioaktivität stellt ein großes Risiko dar.
Als eine mögliche Alternative zu CFC-Materialien wurden neue isotrope mit
Metallkarbiden dotierte hergestellt. Diese sollten eine kleinere Erosion bei
Wasserstoffbeschuss zeigen, das heißt eine längere Lebensdauer haben und zugleich
das Aufsammeln von Wasserstoffisotopen durch Co-Deponierung vermindern. Durch die
Dotierung erwartet man weitere Vorteile, wie die Erhöhung der Wärmeleitfähigkeit und
eine Verbesserung der mechanischen Eigenschaften. Die hier vorgelegte Arbeit
behandelt die chemische Erosion dieser verbesserten dotierten Kohlenstoffe und bringt
Ergebnisse über das Aufsammeln von eingeschossenen Wasserstoffionen.
Da man erwartete, dass die Dotierung den Kohlenstoff umso deutlicher verbessert, je
feiner und gleichmäßiger sie verteilt ist, wurden auch durch Magnetron-Zerstäubung
hergestellte dotierte Kohlenstoffe mit nano-dispersen Dotierungen bezüglich der
Mechanismen der Reduktion der chemischen Erosion untersucht.
Die Ergebnisse sind sehr vielversprechend. Bei niedrigen Temperaturen und kleinen
Energien der Deuterium-Ionen zeigt sich eine verringerte Erosion auf Grund der
angereicherten Dotierung in Folge der präferentiellen Erosion des Kohlenstoffs durch
chemische Erosion. Bei höheren Temperaturen ist die chemische Erosion, die über die
Emission von CD gemessen wurde, bei den nano-dispers dotierten Graphiten fast 4
ii Kurzfassung
vollständig unterdrückt. Dies wird damit erklärt, dass durch die Dotierung die
Aktivierungsenergie für die Freisetzung von Wasserstoff erniedrigt wird. Zusätzlich zeigen
die dotierten Graphite eine kleinere Rückhaltung von eingeschossenem Wasserstoff als
reiner Kohlenstoff.
iii
Content
Abstract ............................................................................................................................................................. i
Kurzfassung ..................................................................................................................................................... ii
Content ............................................................................................................................................................ iv
List of symbols ................................................................................................................................................ vi
Abbreviations................................................................................................................................................. vii
1. Introduction ............................................................................................................................................. 1
1.1. Carbon as plasma-facing material?...................................................................................................... 1
1.2. Objectives and structure of the thesis .................................................................................................. 4
2. Background knowledge........................................................................................................................... 7
2.1. Erosion mechanisms of pure carbon-based materials by hydrogen impact ......................................... 7
2.1.1. Physical sputtering (Y ).......................................................................................................... 9 phys
2.1.2. Chemical erosion (Y ) and its two regimes (Y and Y )................................................ 11 chem surf therm
2.1.3. Radiation Enhanced Sublimation, RES (Y ) ......................................................................... 16 RES
2.2. Hydrogen inventory in pure carbon materials ................................................................................... 16
2.2.1. Hydrogen retention.................................................................................................................. 16
2.2.2. Hydrogen release and hydrocarbon formation........................................................................ 18
2.3. Doping of carbon materials ............................................................................................................... 19
2.3.1. Influence of dopants on the thermo-mechanical properties..................................................... 19
2.3.2. Influence of dopants on Y and Y by hydrogen impact............

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