Exploring synthetic and biological polymer composites with polarization modulated mid infrared synchrotron radiation [Elektronische Ressource] / vorgelegt von Martin Schmidt

Martin

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• Publié le: 01 janvier 2007
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Extrait

INAUGURAL – DISSERTATION

zur
Erlangung der Doktorwürde
der
Naturwissenschaftlich - Mathematischen Gesamtfakultät
der
Ruprecht - Karls - Universität
Heidelberg









vorgelegt von
Martin Schmidt, MSci
aus Berlin

Tag der mündlichen Prüfung: 31. Oktober 2007


Exploring synthetic and biological polymer composites
with polarization-modulated mid-infrared
synchrotron radiation





























Gutachter: Prof. Dr. Michael Grunze
Prof. Dr. Joachim P.Spatz Abstract
Abstract
The innovative application of physical methods is required in order to gain
comprehensive qualitative as well as quantitative insights into the structures and the
properties of complex materials and systems. In this work, the novel hyphenation of
synchrotron-based Fourier-transform infrared microspectroscopy with polarization
modulation was implemented. The in this combination so far unique microprobe was
designed for the non-destructive in situ study of the composition and the structural anisotropy
in small or heterogeneous samples. A key feature demonstrated is the ability of the instrument
to spatially resolve infrared linear dichroism down to the diffraction limit by using infrared
synchrotron radiation. Another characteristic of great potential was shown to be the capability
of obtaining orientation information in reference-free measurements. The reference-free and
near-diffraction-limited mapping of infrared linear dichroism in fiber-reinforced
polypropylene model composites was demonstrated. Measurements on single wood fibers
illustrated the capabilities of the method to investigate (bio)polymeric multicomponent and
multiphase systems. It was shown that the method can provide new insights into synthetic and
biological polymer composites. It is more widely applicable to investigations of complex
synthetic and biological materials.
For a complete understanding of the structure and the function of biological
macromolecules and complex biological systems it is necessary to measure them in their
native environment. Therefore, a microfluidic infrared transmission cuvette for measurements
of biological systems in aqueous medium was implemented in this work. This cuvette was
used for the in situ study of wood polymers in the presence of liquids. Furthermore, it was
suitable for the in situ measurement of living cells by infrared microspectroscopy. The
microfluidic cuvette was shown to be a versatile device which may be used as a miniincubator
and an infrared measurement chamber with varied possible further applications. Zusammenfassung
Zusammenfassung
Um umfassende qualitative und quantitative Erkenntnisse über die Struktur und
Eigenschaften komplexer Materialien und Systeme zu gewinnen, ist der innovative Einsatz
physikalischer Methoden gefordert. In der vorliegenden Arbeit wurde eine neuartige
Instrumentierung entwickelt und angewendet, die die Polarisationsmodulation mit der
Fourier-Transform Infrarotmikrospektroskopie sowie infraroter Synchrotronstrahlung
verbindet. Die in dieser Kombination bislang einzigartige Mikrosonde wurde für die
zerstörungsfreie In-situ-Untersuchung der Zusammensetzung und Struktur von
mikroskopischen oder heterogenen anisotropen Proben entwickelt. Es wurde gezeigt, dass das
Instrument durch die Nutzung infraroter Synchrotronstrahlung in der Lage ist, den
Lineardichroismus örtlich bis hin zur Beugungsbegrenzung aufzulösen. Es wurde weiterhin
veranschaulicht, dass die Fähigkeit, Informationen zur molekularen Ausrichtung in
referenzfreien Messungen zu erhalten, von großer Bedeutung ist. Der Lineardichroismus in
Polypropylen-Faserverbundstoffen konnte so durch referenzfreies Messen nahe der
Beugungsbegrenzung abgebildet werden. Untersuchungen an einzelnen Holzfasern zeigten
die Fähigkeit der Methode auf, (bio)polymere Systeme, die aus verschiedenen Bestandteilen
und Phasen aufgebaut sind, zu erforschen. Es wurde nachgewiesen, dass die Methode neue
Einblicke in künstliche und biologische Verbundstoffe ermöglicht. Ein erweiterter Einsatz der
Methode zur Untersuchung komplexer künstlicher und biologischer Materialien ist möglich.
Es ist unerlässlich, biologische Makromoleküle und komplexe biologische Systeme in
ihrer natürlichen Umgebung zu untersuchen, um ein vollkommenes Verständnis ihrer Struktur
und Funktionen zu gewinnen. Aus diesem Grund wurde in dieser Arbeit eine mikrofluidische
Infrarottransmissionsküvette für Messungen an biologischen Systemen in wässrigem Medium
entwickelt. Diese Küvette wurde für die In-situ-Untersuchung von Holzpolymeren in
Flüssigkeiten verwendet. Es wurde außerdem gezeigt, dass die Küvette für die In-situ-
Untersuchung lebender Zellen mittels Infrarotmikrospektroskopie geeignet ist. Die
mikrofluidische Küvette ist somit als Mikroinkubator und Infrarotprobenkammer vielseitig
einsetzbar.Contents
Contents


1 Introduction 11


2 Theoretical Background 15

2.1 Infrared Radiation 15
2.2 Sources of Mid-Infrared Radiation 15
2.3 Infrared Spectroscopy 18
2.4 Fourier-Transform Infrared Spectroscopy 21
2.5 Infrared Microspectroscopy 26
2.6 Polarized Infrared Spectroscopy and Polarization Modulation 29
2.6.1 Conventional Infrared Linear Dichroism Measurements 29
2.6.2 Polarization Modulation Fourier-Transform Infrared Spectroscopy 30
2.7 Infrared Microfluidic Cuvettes 33


3 Experimental Setup 37

3.1 Infrared Spectroscopic Beamline at BESSY II 37
3.2 Polarization Modulation Setup for Polarized IR Microspectroscopy 39
3.3 Infrared Microfluidic Cuvette 42


4 Results 47

4.1 Performance Evaluation of the Polarization Modulation Setup 47
4.1.1 Measurements on Thin Films of Polypropylene 47
4.1.2 Reflection Difference Measurements on Solid State Materials 55
4.1.3 Polarized Measurements on Liquid Crystals 59
4.2 PM Measurements on Synthetic and Biological Polymer Composites 60
4.2.1 Infrared Linear Dichroism in Polypropylene Model Composites 60
4.2.2 Polarized Infrared Measurements on Single Wood Fibers 65
4.3 Towards Polarized Measurements on Single Living Cells 76
4.3.1 Live Cell Adhesion Study with Attenuated Total Reflection Infrared
Spectroscopy 76
4.3.2 Towards Measurements of Single Living Cells by Infrared Spectroscopy 83
4.3.3 Polarized Measurements on Single Cells with Infrared Synchrotron
Radiation 86Contents
5 Discussion 89


6 Conclusions 93


References 95


Abbreviations 105


List of Publications 107


Acknowledgements 109