Boron as a tracer for material transfer in subduction zones [Elektronische Ressource] / verf. von Martin Siegfried Rosner

Gfz-Potsdam

Informations

• Publié par: universitat_potsdam
• Publié le: 01 janvier 2004
• Nombre de lectures: 28
• Langue: English
• Poids de l'ouvrage: 2 Mo

Extrait

ISSN 1610-0956 Boron as a tracer for material transfer
in subduction zones
______________________________________
verfasst von
Martin Siegfried Rosner
geboren am 14.07. 1972 in Kassel
Dissertation
zur Erlangung des akademischen Grades
Doktor der Naturwissenschaften
- Dr. rer. nat. -
eingereicht an der
Mathematisch- Naturwissenschaftlichen Fakultät
der Universität Potsdam
Potsdam, Januar 2003Hiermit erkläre ich das die vorliegende Arbeit an keiner anderen Hochschule eingereicht
wurde und von mir selbstständig und nur mit den angegebenen Hilfsmitteln
angefertigt wurde.
Potsdam den 6. Januar 2003
Gutachter: Prof. Dr. Jörg Erzinger (Universität Potsdam)
Prof. Dr. Gerhard Franz (Technische Universität Berlin)
Prof. Dr. Roland Oberhänsli (Universität Potsdam)Table of contents
ERWEITERTE ZUSAMMENFASSUNG 1
CHAPTER I - Methodology of boron isotope and concentration analyses
I.1 Introduction 7
I.2 Reagents and laboratory equipment 10
I.3 Boron concentration analyses 11
I.4 Methods of boron isotope analysis 12
I.4.1 Mass spectrometric methods 12
I.4.1.1 Thermal ionisation mass spectrometry (TIMS) 13
+I.4.1.1.1 PTIMS: The Cs BO -graphite method 132 2
-I.4.1.1.2 NTIMS: The BO method 142
I.4.1.2 MC-ICP-MS and SIMS 14
I.5. Sample preparation 15
I.5.1 Dissolution methods 15
I.5.1.1 Carbonate fusion 16
I.5.1.2 Acid attack 16
I.5.2. Boron separation by ion exchange chromatography 17
I.5.2.1 Ion exchange chromatography after alkaline fusion 19
I.5.2.1.1 Purification after K CO fusion (first separation step) 192 3
I.5.2.1.2 Removal of major cations (second separation step) 20
I.5.2.1.3 Purification of boron (third separation step) 21
I.5.2.2 Ion exchange chromatography after HF attack 22
I.6 Loading techniques for TIMS 22
I.7 Mass spectrometry and data reduction 24
I.7.1 PTIMS measuring procedure and data reduction 24
I.7.2 NTIMS m 26
I.8 Analytical boron blank 28
I.8.1 NIST SRM 952 as the spike material 28
I.8.2 Air-derived boron-blank 30
I.8.3 Reagent blanks 32
I.8.4 PTIMS loading blank 33
I.8.5 PTIMS procedure blanks 33
11I.8.6 Overall blank effect on the ”true” δ B value of a sample 35
I.9 Summary of new methodological developments 36CHAPTER II - Boron isotopic composition and concentration of ten
geological reference materials
II Abstract 38
II.1 Introduction 38
II.2 Samples 40
II.3 Analytical methods 41
II.3.1 Boron concentration analyses 41
II.3.2 Boron isotope analyses 41
+II.3.2.1 PTIMS: The Cs BO -graphite method 412 2
-II.3.2.2 NTIMS: The BO method 422
II.3.3 Boron blank 42
II.4 Results and discussion 43
I.4.1 Boron concentrations 43
I.4.2 Boron isotopic compositions 44
I.4.2.1 NIST SRM 951 44
I.4.2.2 Influence of chemical separation 45
I.4.2.3 Silicate reference material 47
I.5 Conclusions and recommended values 51
CHAPTER III - Slab-derived boron isotope signatures in arc volcanic
rocks from the Central Andes and evidence for boron
isotope fractionation during progressive slab dehydration
III Abstract 53
III.1 Introduction 54
III.2 Geological setting 54
III.3 Boron behavior in subduction zone processes 57
III.4 Samples and analytical methods 59
III.5 Results 61
III.6 Discussion 68
III.6.1 Boron sources in CVZ magmas 68
III.6.2 B-isotope fractionation, crustal contamination and the across-arc
11δ B variation 72
III.6.3 Coupled B, Sr and Nd mixing models 77
III.7 Conclusions 81
REFERENCES 83
APPENDIX 94
+Appendix 1 (List of replicate Cs BO -measurements of NIST SRM 951) 952 2
Appendix 2 (List of individual boron isotope analyses of Andean arc volcanics) 97
Appendix 3 (Sample list of investigated Andean arc volcanics) 99
Appendix 4 (List of main and trace element concentrations) 100
Appendix 5 (Danksagung) 103
Appendix 6 (Curriculum vitae) 104ERWEITERTE ZUSAMMENFASSUNG
Geologische Prozesse an konvergenten Lithosphärenplattenränder haben großen Einfluß auf
die stoffliche und strukturelle Entwicklung der kontinentalen Kruste. Insbesondere die
Untersuchung der Stoffkreisläufe in Subduktionszonen bietet die Möglichkeit Aussagen über
die Entwicklung der kontinentalen Kruste und der verschiedenen Mantelreservoire zu
machen, sowie die dynamischen Prozesse während der Subduktion und der einhergehenden
prograden Metamorphose der ozeanischen Kruste zu charakterisieren. Traditionell wurden für
diese Aufgabe die Isotopenverhältnisse der Elemente Strontium, Neodymium und Blei, sowie
Verhältnisse fluidmobiler zu nicht-fluidmobiler Elemente eingesetzt. In der Diskussion über
den Klimawandel sind in den letzten Jahren Themen wie z. B. der Einfluß des Stofftransfers
über Subduktionszonen vom Ozean in den Mantel und zurück in die Biosphäre in den
Brennpunkt der Geowissenschaften gerückt. Um die Auswirkungen der anthropogen
herbeigeführten Veränderungen, wie z. B. die Erhöhung des CO -Gehaltes der Atmosphäre,2
auf das Klima abzuschätzen, ist ein detaillierteres Wissen der generellen Stoffflüsse von der
Biosphäre in die feste Erde und zurück notwendig, die sich seit dem Archaikum konzentriert
an den Subduktionszonen konvergenter Lithosphärenplatten abspielen. Den Stoffflüssen
leichter Elemente wird in jüngster Zeit besondere Bedeutung beigemessen, da Elemente wie
Lithium, Beryllium und vor allem Bor aufgrund ihrer speziellen geochemischen
Eigenschaften ein großes Anwendungspotential innerhalb der Geowissenschaften offensteht.
Im Rahmen dieser Arbeit wurden subduktionsbezogene „Arc“-Vulkanite aus der Zentralen
Vulkanischen Zone der Anden (22° bis 27° S) im Hinblick auf eine mögliche
Subduktionskomponente von der ozeanischen Nazca-Platte untersucht. Die Zentralen Anden
stellen ein Extrembeispiel eines Ozean-Kontinent Subduktionssystems dar, dass durch seine
bis zu 70 km dicke kontinentale Kruste einzigartig ist. Weil die Mantelsignaturen der
primären „Arc“-Magmen bei den meisten geochemischen Tracern durch Kontamination in der
verdickten andinen Kruste teilweise oder vollständig überprägt sind, ist in dieser Arbeit das
Element Bor und seine Isotopenzusammensetzung als Anzeiger für einen Stofftransfer von
der ozeanischen Unterplatte in die andine Oberplatte angewandt worden. Grundlegende
Studien der letzten Jahre haben gezeigt, dass Bor wegen seiner hohen Mobilität in wässerigen
Lösungen und Schmelzen und seiner starken Inkompatibilität bei den meisten magmatischen
Prozessen besonders geeignet ist, um den Stofftransfer in Subduktionszonen zu untersuchen.
Insbesondere durch die charakteristische Borisotopensignatur der durch Meerwasseralteration
11an B angereicherten ozeanischen Kruste, die sich von allen anderen an derERWEITERTE ZUSAMMENFASSUNG 2
„Arc“-Magmengenese beteiligten (Haupt-) Reservoiren unterscheidet, ist es möglich einen
Stofftransfer von der ozeanischen Unterplatte in die „Arc“-Magmen zu identifizieren.
Isotopenverhältnisse radiogener Elemente, wie die von Strontium, Neodymium und Blei, und
Haupt- und Spurenelementkonzentrationen haben in der Vergangenheit keinen eindeutigen
Hinweis auf die Beteiligung von Material aus der subduzierten Nazca-Platte an der
Zusammensetzung der andinen „Arc“-Vulkanite ergeben. Ein weiteres Ziel war es, einen
Beitrag zum generellen Verständnis der in Subduktionszonen ablaufenden Transferprozesse
zu leisten und eventuell das Verhalten der Borisotope, d. h. eine eventuelle
Isotopenfraktionierung während der Subduktion, genauer zu charakterisieren. Durch die
Kombination von Bor- mit Strontium- und Neodymiumisotopendaten wurden in einem
Mischungsmodell die Anteile der involvierten Hauptreservoire am Aufbau der „Arc“-
Vulkanite kalkuliert. Um dieses Vorhaben analytisch zu ermöglichen, war es zuerst
+notwendig die Cs BO -Graphit Methode, die als genaueste und am breitesten anwendbarste2 2
Methode zur Bestimmung der Borisotopie angesehen wird, am GeoForschungsZentrum
Potsdam neu einzurichten. Ein Schwerpunkt lag dabei auf der Untersuchung von
Referenzmaterialien. Die in der Vergangenheit am GeoForschungsZentrum Potsdam
-angewandte BO Methode erwies sich für dieses Projekt als wenig geeignet, um die2
Borisotopenzusammensetzung von magmatischen Gesteinen mit niedrigen
Borkonzentrationen zu bestimmen.
Die vorliegende Arbeit gliedert sich in drei Teile. Teil 1 beschreibt die angewandten
Verfahren und dokumentiert alle notwendigen Tests, Kalibrierungen und
Weiterentwicklungen der nasschemischen und massenspektrometrischen Methoden. Die im
Teil 2 präsentierten Borisotopen- und Borkonzentrationsdaten von Referenzmaterialien
werden in Bezug auf ihre Richtigkeit und Genauigkeit diskutiert und sind in den nächsten
Monaten als Artikel in Geostandard Newsletters vorgesehen. Die übergeordnete
geochemische Fragestellung dieser Arbeit, die Anwendung von Bor als geochemischer Tracer
im Subd