Synthesis and application of silylated pyrrolidines enantioselective organocatalytic synthesis of a-trifluoromethyl a-amino acid derivatives and copper-catalyzed multicomponent reactions [Elektronische Ressource] / Ralph Husmann

Ralph Husmann

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• Publié le: 01 janvier 2011
• Nombre de lectures: 13
• Langue: Deutsch
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Extrait

Synthesis and Application of Silylated Pyrrolidines
Enantioselective Organocatalytic Synthesis of α-Trifluoromethyl
αααα-Amino Acid Derivatives
and
Copper-Catalyzed Multicomponent Reactions


Von der Fakultät für Mathematik, Informatik und Naturwissenschaften der RWTH Aachen
University zur Erlangung des akademischen Grades eines Doktors der Naturwissenschaften
genehmigte Dissertation



vorgelegt von

Diplom-Chemiker
Ralph Husmann

aus Heerlen, Niederlande



Berichter:
Universitätsprofessor Dr. Carsten Bolm
Professor Dr. Sukbok Chang

Tag der mündlichen Prüfung: 03.06.2011

Diese Dissertation ist auf den Internetseiten der Hochschulbibliothek online verfügbar.
AACHENER BEITRÄGE ZUR CHEMIE
(Aachener Beiträge zur Chemie ; Bd. 100)
Zugl.: Aachen, Techn. Hochsch., Diss., 2011
Ralph Husmann
Synthesis and Application of Silylated Pyrrolidines Enantioselective Organocatalytic Synthesis
of -Trifluoromethyl -Amino Acid Derivatives and Copper-Catalyzed Multicomponent Reactions
ISBN: 978-3-86130-382-4
1. Auflage 2011
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1. Auflage 2011
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Satz: nach Druckvorlage des Autors
Umschlaggestaltung: Druckerei Mainz
printed in Germany
D 82 (Diss. RWTH Aachen University, 2011)The work presented in this thesis was carried out from April 2007 until December 2010, at the
Institute of Organic Chemistry, RWTH Aachen University, under the supervision of Professor Dr.
Carsten Bolm. The major part of the work presented in Chapter 2.3 was conducted from October
until December 2009, at the Department of Chemistry, KAIST (Korean Advanced Institute of
Science and Technology) in Daejeon (Republic of Korea), under the supervision of Professor Dr.
Sukbok Chang.
I would like to thank Professor Dr. Carsten Bolm for giving me the opportunity to work on exciting
topics under excellent working conditions and his support.
Further thanks go to my second examiner, Professor Dr. Sukbok Chang.














Parts of this work have already been published:
R. Husmann, M. Jörres, G. Raabe, C. Bolm, Chem. Eur. J. 2010, 16, 12549-12552.
R. Husmann, Y. S. Na, C. Bolm, S. Chang, Chem. Commun. 2010, 46, 5494-5496.
R. Husmann, E. Sugiono, S. Mersmann, G. Raabe, M. Rueping, C. Bolm, Org. Lett. 2011, 13,
1044-1047.













“All things are ready if our minds be so.”
– William Shakespeare –













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1 Introduction ....................................................................................................... 11
1.1 Asymmetric Organocatalysis .......................................................................................... 12
1.1.1 Lewis Base Catalysis ........................................................................................ 14
1.1.2 Lewis Acid Catalysis 23
1.1.3 Brønsted Base Catalysis .................................................................................... 26
1.1.4 Brønsted Acid Catalysis 28
1.2 Copper-Catalyzed Multicomponent Reactions ............................................................... 36
1.2.1 Copper-Catalyzed Three-Component Coupling Reactions of Terminal
Alkynes, Sulfonyl Azides and N-Nucleophiles ................................................ 38
1.2.2 Copper-Catalyzed Three-
Alkynes, Sulfonyl Azides and O-Nucleophiles40
1.2.3 Copper-Catalyzed Three-Component Coupling Reactions: Miscellaneous
Examples ........................................................................................................... 41
1.2.4 Copper-Catalyzed Four-Component Coupling Reactions ................................ 42
2 Results and Discussion ...................................................................................... 45
2.1 Synthesis and Application of Silylated Pyrrolidines ....................................................... 45
2.1.1 Research Objective ........................................................................................... 45
2.1.2 Synthesis of N-Boc-Protected Silylated Pyrrolidines ....................................... 46
2.1.3 Deprotection of N-Boc Silylated Pyrrolidines .................................................. 50
2.1.4 Application of Silylated Pyrrolidines ................................................................ 52
2.2 Enantioselective Organocatalytic Synthesis of Quaternary α-Amino Acid Derivatives
Bearing a CF Moiety...................................................................................................... 593
2.2.1 Research Objective ........................................................................................... 61