Thèse de Doctorat pour obtenir le grade de

Jean - Baptiste Sortais

Description

Niveau: Supérieur, Doctorat, Bac+8

• mémoire

Discipline : Chimie COMPLEXES CYCLORUTHÉNÉS Des complexes aux catalyseurs énantiosélectifs Thèse de Doctorat pour obtenir le grade de Docteur de l'Université Louis Pasteur présentée par Jean-Baptiste Sortais soutenue publiquement le 26 Janvier 2007 Membres du Jury : G. Buono Professeur à l'Université Paul Cézanne, Marseille A. Echavarren Professeur à l'Institut Català d'Investogació Quimica, Espagne P. Pale Professeur à l'Université Louis Pasteur, Strasbourg J.G. de Vries Professeur à l'Université de Groningen, Pays Bas K. Muñiz Professeur à l'Université Louis Pasteur, Strasbourg C. Sirlin Maître de Conférences à l'Université Louis Pasteur, Strasbourg L. Barloy Chargé de Recherches au C.N.R.S., Strasbourg M. Pfe?er Directeur de Recherches au C.N.R.S., Strasbourg

• stabilité de la liaison ru-arène


• détermination de la structure tridimensionnelle des complexes


• buono professeur


• collaboration étroite entre le lsmi


• mélange de rigueur scientifique et de folie

Sujets

• Mémoire
• Louis Pasteur University
• Marseille
• Université de Groningue
• Espagne
• Gruber

Informations

• Publié par: profil-feym-2012
• Publié le: 01 janvier 2007
• Nombre de lectures: 75
• Langue: Français
• Poids de l'ouvrage: 9 Mo

Extrait

Discipline:ChimieLouisdeVCOMPLEXESourgCYCLORUTH?N?Sl'Universit?DesacomplexesdeauxRecherchescatalyseursP?nantios?lectifsStrasbTh?sel'Universit?deMu?izDoourgctoLouisratypourgourStrasbobtenirProfesseurlePgradeJ.G.deProfesseurDoGroningen,cteurBasde?l'Universit?asteur,LouisSirlinP?asteurasteur,pBar?sent?erg?paC.N.R.S.,rPfeerJean-BaptisteauSo.rtaisalesoutenue?publiquementLouisleasteur,26ourgJanvierde2007riesMemb?resdeduPJuryys:K.G.ProfesseurBuonol'Universit?ProfesseurP?Strasbl'Universit?C.PMa?treaulConf?rencesC?zanne,l'Universit?MaPrseilleStrasbA.L.EchavarlorrenChaProfesseurde?aul'InstitutStrasbCatal?M.d'Investogaci?DirecteurQuimica,RecherchesEspagneC.N.R.S.,PourgRemerciementsLeProfesseureusCharg?tratreprisevasym?triqueaildepr?sendet?oudraisdansdececem?moireersit?asoutenance,?t?unr?alis?orationaur?alis?eLab?coratoireProfesseurdetSyn.th?sesquotidienM?tallo-Dr.Induites,ousUMRle7177,moiLC03,Vdetl'Univail.ersit?leLouisn'auraitPaussiasteur,iciStrasbnousourg,ceseneutreuscriptleconnaissances1d'assisterseptemn'auraienbresans2003tetheslede26JejantvierLeur2007.deJepvhonneur.oudraisG.?videmmenatimpremercierauentrapremierlalieu,enMicethelcettePfeer,puDirecteurundeJeRe-lecourhercfructueuxhesvdulCNRS,Enn,etMu?izdirecteurgendumonLSMI,mededem'alavc?tonesoircetteaccueilliquatresdanspassonfurenlabpr?senceoratoire.Dr.JeyvRecoudraisC.N.R.S.,aussiSirlin,lederemercierPpoudraisourcl'ensemailbleth?se.despr?sence,discussionsjourquelanousfutaourvunonsLeeues,Johannespdeourriessonjou?soutienr?lemoralortanquandtoutc'?taitlongn?cessaireceetvpSansourcollabla?troitelibtreert?LSMIetl'enlaDSM,conance?tudequ'ilpasm'a?treaccord?es.dansJ'aitemps?norm?mencourt.tvapprisaussi?remerciervposlesc?t?shangesMicquehel.aJeonsvauoudraisdeexprimerann?es.malereconnaissanceKilianauxaProfesseurslaPtillesseatricrelirekmanPenalefaisandeproterl'Univceser-sursit?r?ductionLouisdesPetasteur,?G?rardth?seBuonoCesdeann?esl'Univtersit??t?Pqu'ellesaultC?zannelaetauAndetonioLaurenEcBarloha,vdearrenhercdeaul'ICIQetpClaudeourMa?treaConf?rencesvl'UnivoirLouisaccept?asteur.devjugervceremerciertrahaleureusemenviiiivpourspnomcoll?guesvServiceotrememdispumeuronibilit?,plusvSansotrebre.attennon-ptioncesetttoutJohanneceAndr?queRavoration,ousseraitm'aoubliervoratoire,ezquiappvort?laetintransmis.LSMI.VMarcotreecdivauersit?Cianetunvonsotrepr?cieusecompl?menbtarit?dem'aurondanstneforg?bleuneduvisionermanen?largienendestm?tiersmesdedurancpherconneheurl'?metquid'enseignanseint-cphercpheur,ournierunam?langej'aidemesrigueurDr.sciendetiqueduetCommdedesfolieyinX.vleurencollabtivuneon!breMesr?sultatsremerciemenrest?tsl'omvJeonsauraistl'ensem?galemendestbresauxlabDrs.pLionelts,Alloucerma-he,tsRolandfurenGra,mesJean-ouDanielesclaSaueresettMauriceann?esCoppourebduhServiceetCommulationuntellectuelleder?gnenRMN,auainsiduqu'auUnePr.ens?eRic?cialehardourWMermillion-Felter,et?JegoNathalievGrubquierpartag?etquesurtoutjourn?es...Tabledesmati?res...157In.tro.duction.G?n?ralepar1In1.1.R?actions.de2.3.2fonctionnalisation?tudede.liaisons.C-H........3.2.?vidence.....phosphine.tridimensionnelle...ers........4.1.2.Propri?t?s62photo-.et.?lectroR?ductioncasym?triquehimiques........Syn.......t...D?termination...congurationnelle.....deuxi?me.....la.....2.4.26tate1.2.1.Photoluminescence..........aux...........par.69.......tios?lectif.....73.catalyseurs...40.des........6.1.2.2.Oxydor?ductionp.ligand.....42.la.complexes.42.la.........2.4.complexes...........Stabilit?.Ru-ar?ne...........de.ligand..7.1.3.Application2.5en.catalyse.homog?ne..............Des.67.duction.................69.des.d'h...A.Mic9.2.Cyclom?tallation.15.2.1.Inransferttroydrog?neduction..........Mise.l'activit?.......73.2.3.1.th?se.ruth?nacycles.......................40.Ruth?nacycle.ortan.un.ancillaire...........2.3.317de2.2structureComplexesdescycloruth?n?s.d?riv.?s2.3.4d'aminesdeprimairesstabilit?.................57.V.les.de.g?n?ration17.2.2.1.Syn.th?se.des.ruth?nacycles........2.4.1.de.liaison.....................58.Substitution.l'ar?ne.un.biden....17.2.2.2.In.term?diaires.de59laConclusionr?action.de.cyclom?tallation.......................20.2.2.3.Ruth?nacycles.p.ortan3tcomplexesuncatalyseursligand3.1ancillairetrophosphine.................24.2.2.4.D?termination.de.la.structure.tridimensionnelle.des.complexes..3.1.1.asym?trique.c?tones24transfert2.2.5ydrog?ne?tude.de.la3.1.2stabilit?dditioncongurationellede.hael...................71.T.?nan.d'h......36.2.3.Complexes.cycloruth?n?s.d?riv.?s.d'amines.secondaires..3.2.1.en.de.des...............vviTABLEDES..laMA.TI?RESla3.2.2157Appro6.1cydrureheydrurescom.binatoire......175...de...RX.....153.?...Origine...........4.2.3.....de......75.3.2.3?tude?tude.a.vtenecmicles.catalyseurs.isol?s?tude.............169.hapitre.......enzylamines.6.1.3...la.lin?aire.Di?ren.complexe...4.2.577.3.2.4.OptimisationApplication.en...du.148.des.............4.3.1.yp...?quation.....Exploitation.....param?tres.?rature................79.3.2.5.Mise.en.?vidence164deexpl'imp?rimenortance.de.la.structure.du.catalyseur....Cycloruthenation..85.3.2.6bExtension.du.cterpr?tationhampdedesonsubstrats..136.v.th?se.........de.en.......143.complexes.on.....4.2.7.l'analogue90L1c3.3.ABilandditionhercasym?triqueterm?diairesde.Mic.hael..150...................en.de.Mic.....Mise.mo.........154.donn?es93K3.3.1.F.ormation.deD?terminationliaisonsdynamiquescarbtem-one-carb.one..............160.l'?nan.............4.5..93.3.3.2.F.ormation.de.liaisons.azote-carb.one..Conclusion.P.tale.artie.du.............G?n?ralit?s............95.3.3.3175Inprimaryterm?diaires.des.r?actions.aza-Mic.ha?lof.........122.In.de.formation.l'h.p.t?.26.....4.2.499tes3.4oiesConclusionsyn.du.27.............142.M?canisme.l'isom?risation.26.27...............4.2.6.des.h.p.t?s.catalyse.......147.Structure.de.cycloruth?n?.complexe....103.44.2.8?tudesurm?canistiquerec109he4.1inIn.tro.duction............4.3.cin?tique.................................153.Mise.?vidence.cin?tique.t.e.haelis-Men.........4.3.2113en4.1.1duM?canismesd?ledehaelientransfert.d'h.ydrog?ne............4.3.3.des.cin?tiques.293...............4.3.4113des4.1.2thermoCatalyseurs:bifonctionnelsenm?tal-ligandp................................115.4.1.34.4Casdedestios?lectivit?complexes.cycloruth?n?s.d?riv.an.t.des.b.enzylamines.?........161120Conclusion4.2.Isolemen.t.des.in.term?diaires.supp.os?s......................5.G?n?rale.6.artie.?rimen.173.P.exp.tale.c.2120.4.2.1.Syn.th?se.de.2.complexes.h.ydrures.p.on.t?s6.1.1..............................120.4.2.26.1.2Caract?risationof:bstructure.et.st?r?o.c.himie......176.Cyclometallation.secondary.enzylamines.............181TABLEDESMA202B.1.26.4TI?RES.vii2136.1.4.Cyclometallated.complexes.without.b.enzene.ligand...................184.6.2A.1P.artie.exp.?rimendynamiquestale.du207c.hapitrecristallisation3....B.2.....................cin?tique.compl?te.....cin?tiques.......A.3..186.6.2.1.Td'unypicalcarbpro.cedure.for208the.catalytic.transfer.hduydrogenation.in.Sc.hlenk.tub.es..des.................data...............A.haelienne.de.temp.........P.................aram?tres186.6.2.2.T.ypical.pro.cedure.forBthetrinHigh-ThroughputUncatalyticcycloruth?n?transfer.h.y-.drogenation....Conditions.............tation.32.........structurales...............C.syn.Publications............186.6.2.3.T.ypical.pro.cedure.for.Mic.hael190additionCrystallographic...............................190186?tude6.2.4micT201ypicalR?sultatsprol'?tudecedureenfor?ratureaza-Mic.hael.reactions............A.2.aram?tres............187.6.2.5.Syn.thesis.of.complexe.25......203.P.thermo.........................204.Structure.complexe.ucl?aire.B.1.complexe.onate187.6.3.P.artie.exp.?rimen.tale.du.c.hapitre.4..B.1.1.de.......................208.R?presen.Ortep.complexe..........188.6.3.1.Isolemen.t208desDonn?esin.term?diaires.du.transfert.d'h.ydrog?ne.................188.6.3.2210KineticsGlossaire.complexes.th?tis?s.D.219viiiTABLEDESMATI?RESChapitre1In:descycloruth?n?stroApplicationsductioncomplexesG?n?rale12CHAPITRE1.INTR...ODUCTION.G?N?RALE1.2.2Sommaire.1.1enR?actions.de.fonctionnalisation.de.liaisons.C-H.................4.1.2.Propri?t?s.photo-.et1.3?lectrohomog?nec.himiques..............6.Oxydor?duction............6.1.2.1.Photoluminescence..........7.Application.catalyse.................9