Pour obtenir le grade de

Professeur Chetcuti

Description

Niveau: Supérieur, Doctorat, Bac+8
Thèse Pour obtenir le grade de DOCTEUR de l'Université Louis Pasteur de Strasbourg Spécialité: CHIMIE Présentée par Magno AGOSTINHO Nouveaux ligands de type N,O et P,N et leurs applications en Chimie de Coordination et Catalyse Homogène. Soutenue le 25 Novembre 2006 devant la commission d'examen: Pr. B. MILANI Professeur à l'Università di Trieste (Italie) Rapporteur Externe Pr. R. GUILARD Professeur à l'Université de Bourgogne, Dijon Rapporteur Externe Pr. R. WELTER Professeur à l'Université Louis Pasteur, Strasbourg. Examinateur Pr. M. CHETCUTI Professeur à l'ECPM, Strasbourg Rapporteur Interne Dr. P. BRAUNSTEIN Directeur de recherche CNRS à l'Université Louis Pasteur, Strasbourg. Directeur de Thèse Pr. T. AVILÉS Professeur à la Nouvelle Université de Lisbonne (Portugal) Membre Invité Pr. S. KOBAYASHI Professeur à l'Université de Tokyo (Japon) Membre Invité

• guilard professeur


• membre invité


• reactions into


• copolymérisation d'oléfines avec le monoxyde de carbone


• rapporteur externe


• ethylene insertion

Sujets

• Strasbourg
• Kirsch
• Université de Bourgogne
• Milani
• Degrémont
• Louis Pasteur University
• Welter
• Avilés

Informations

• Publié par: profil-zyak-2012
• Publié le: 01 novembre 2006
• Nombre de lectures: 61
• Langue: Français
• Poids de l'ouvrage: 4 Mo

Extrait

Thèse


Pour obtenir le grade de


DOCTEUR

de l’Université Louis Pasteur de Strasbourg


Spécialité: CHIMIE



Présentée par


Magno AGOSTINHO




Nouveaux ligands de type N,O et P,N et leurs applications en
Chimie de Coordination et Catalyse Homogène.



Soutenue le 25 Novembre 2006 devant la commission d’examen:


Pr. B. MILANI Professeur à l’Università di Trieste (Italie)
Rapporteur Externe
Professeur à l’Université de Bourgogne, Dijon Pr. R. GUILARD
Pr. R. WELTER Professeur à l’Université Louis Pasteur, Strasbourg.
Examinateur
Professeur à l’ECPM, Strasbourg Pr. M. CHETCUTI
Rapporteur Interne
Dr. P. BRAUNSTEIN Directeur de recherche CNRS à l’Université Louis Pasteur,
Strasbourg. Directeur de Thèse
Professeur à la Nouvelle Université de Lisbonne (Portugal) Pr. T. AVILÉS
Membre Invité
Pr. S. KOBAYASHI Professeur à l’Université de Tokyo (Japon)
Membre Invité


Remerciements

Ce travail a été effectué au Laboratoire de Chimie de Coordination, UMR 7177 du CNRS, de
l’Université Louis Pasteur de Strasbourg.

Je tiens à remercier le Dr. Pierre Braunstein, Directeur de Recherche au CNRS, pour m’avoir
accueilli au sein de son laboratoire, pour avoir encadré ce travail, et pour la confiance qu’il
m’a accordée. J’ai particulièrement apprécié son enthousiasme, sa disponibilité pour répondre
à mes questions, nos discussions constructives et ses conseils très utiles.

J’exprime ma gratitude aux membres du jury, Mesdames Milani et Avilés, Messieurs Welter,
Chetcuti, Guilard et Kobayashi, qui me font l’honneur de juger cette thèse.

Mes remerciements vont aussi à tous ceux qui ont contribué à ce travail: Andrei Banu,
Richard Welter, Xavier Morise, Qing-Zheng Yang, Anthony Kermagoret, Olivier Siri, Luc
Brissieux, Vitor Rosa, Teresa Avilés et Jonathan Kirsch.

Je tiens aussi à remercier André DeCian et Richard Welter pour la détermination des
structures, Anne Degrémont pour la synthèse des précurseurs métalliques et Marc Mermillon-
Fournier pour son aide avec les problèmes techniques.

Un grand merci aux membres du Laboratoire de Chimie de Coordination: Nicola, Assia,
Guislaine, Jing, Nicolas, Luc, Abdelatif, Adel, Jean-philippe, Coco, Aude, Pierre, Roberto,
Mireia, Anthony, Sarah, Yang, Günter, Sabrina, Farba, Bipro, Matthieu, Lisa, Nadia, Patty,
Jonathan, Falk, Suyun et Christophe. Merci aux membre permanents du LCC: Anne, Jacky,
Xavier, Olivier, Robi, Marc, Catherine et Soumia. Merci aussi aux voisins d’étage (et
collègues de foot): Alex, Alexsandro, Nico, Jérôme et les autres.

Merci à mes amis, non chimistes, de Strasbourg: Vincent, Patrick, Julien, Pauline, Zeinab,
Lucille et Julie.

Finalmente agradeço a toda a minha família, em especial aos meus pais, pelo seu apoio
incondicional.

Merci à Pamela, tu vas me manquer…










Este trabalho é dedicado a um grande homem,








Daniel Maria

28/02/1925 – 10/08/1998








“O Saber não ocupa lugar…”







1

SOMMAIRE/CONTENTS
PRESENTATION DU RESEAU PALLADIUM ............................................................. 3
COMPOSITION DU DOCUMENT ET ORGANISATION DE LA BIBLIOGRAPHIE .......... 4
INTRODUCTION GENERALE .................................................................................. 5
Oligomérisation de l’éthylène ................................................................................................ 6
Copolymérisation d’oléfines avec le monoxyde de carbone................................................ 11
Références ............................................................................................................................ 14
CHAPITRE I ......................................................................................................... 19
Résumé du Chapitre I............................................................................................................20
Abstract of Chapter I............................................................................................................. 21
Introduction .......................................................................................................................... 22
Results and Discussion 24
Ligands and Complexes.................... 24
Catalytic Oligomerization of Ethylene ........................................................................................................ 29
(i) Influence of the Donor Function in the Arm...................................................................................... 30
(ii) Influence of the Ligand Coordinating Arm....................................................................................... 31
(iii) Influence of the Coordination Geometry of the Metal..................................................................... 31
(iv) Influence of the Cocatalyst............................................................................................................... 32
(v) Lifetime of the Catalyst..................................................................................................................... 34
Conclusion............................................................................................................................ 35
Experimental section............................................................................................................ 35
References....... 39
CHAPITRE II........................................................................................................ 41
Résumé de la Partie A............................................................................................................ 42
Abstract of Part A .................................................................................................................. 43
Comment .............................................................................................................................. 44
Experimental ........................................................................................................................ 51
References ............................................................................................................................ 55
Résumé de la Partie B.. 56
Abstract of Part B..... 57
Introduction....... 58
Results and Discussion......................................................................................................... 59
Preparation of the Ligands 2a and 2b. ......................................................................................................... 59
Preparation of the Complexes [PdCl (P,N)] (3a) and [PdClMe(P,N)] (4a,b).............................................. 60 2
Preparation of the Cationic Complexes [PdMe(P,N) OSO CF ] (5a,b)....................................................... 61 2 3
CO and Ethylene insertion reactions into Cationic Palladium Complexes 5a and 5b. ................................ 63
Preparation of the Ligands 8a and 8b................ 65
Preparation of the Complexes [PdCl (P,N)] (9a,b) and [PdClMe(P,N)] (10a,b) ......................................... 65 2
Preparation of the Cationic Complexes [PdMe(P,N)OSO CF ] (11a,b)...................................................... 67 2 3
CO and Ethylene insertion reactions into Cationic Palladium Complexes 11a and 11b. ............................ 68
Conclusion............................................................................................................................ 70
2

Experimental Section ........................................................................................................... 71
References ............................................................................................................................ 80
CHAPITRE III ...................................................................................................... 83
Résumé de la Partie A............................................................................................................ 84
Abstract of Part A .................................................................................................................. 85
Introduction .......................................................................................................................... 86
Results and Discussion......................................................................................................... 86
References....... 91
† Supporting Information..................................................................................................... 93
Experimental ........................................................................