Physical properties of lead free solders in liquid and solid state [Elektronische Ressource] / vorgelegt von Souad Mhiaoui
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Physical properties of lead free solders in liquid and solid state von der Fakultät für Naturwissenschaften der Technischen Universität Chemnitz genehmigte Dissertation zur Erlangung des akademischen Grades doctor rerum naturalium (Dr. rer. nat.) vorgelegt von Frau Souad Mhiaoui, M. Sc. geboren am 16.08.1978 in Oujda/Marokko Gutachter: Prof. Dr. Jean-George Gasser Prof. Dr. Bernard Legendre Prof. Dr. Jens-Boie Suck eingereicht am: 01.03.2007 Tag der Verteidigung: 17.04.2007 2Table of contentsGeneral introduction 81 Principle and experimental techniques of measuring of the electronictransport properties 101.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101.2 methods of measuring resistivity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111.3 Absolute thermoelectric power "ATP" . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121.3.1 Background on thermoelectric phenomena . . . . . . . . . . . . . . 121.3.2 Applications of these thermoelectric effects . . . . . . . . . . . . . 141.3.3 Methods of measuring ATP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151.3.4 Principle of the employed method . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181.4 Measuring cell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201.5 The furnace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201.6 Vacuum /pressure device . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Publié le 01 janvier 2007
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Physical properties of lead free solders in liquid and solid state

von der Fakultät für Naturwissenschaften der Technischen Universität Chemnitz
genehmigte Dissertation zur Erlangung des akademischen Grades

doctor rerum naturalium

(Dr. rer. nat.)

vorgelegt von Frau Souad Mhiaoui, M. Sc.


geboren am 16.08.1978 in Oujda/Marokko





Gutachter:
Prof. Dr. Jean-George Gasser
Prof. Dr. Bernard Legendre
Prof. Dr. Jens-Boie Suck


eingereicht am: 01.03.2007

Tag der Verteidigung: 17.04.2007
2Table of contents
General introduction 8
1 Principle and experimental techniques of measuring of the electronic
transport properties 10
1.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.2 methods of measuring resistivity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3 Absolute thermoelectric power "ATP" . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.3.1 Background on thermoelectric phenomena . . . . . . . . . . . . . . 12
1.3.2 Applications of these thermoelectric effects . . . . . . . . . . . . . 14
1.3.3 Methods of measuring ATP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.3.4 Principle of the employed method . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.4 Measuring cell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.5 The furnace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.6 Vacuum /pressure device . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.7 Measuring equipment . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.8 Preparation of alloys . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2 Theory 25
2.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.2 Macroscopic aspects . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
2.3 Microscopic aspect . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
2.3.1 The Boltzmann equation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
2.3.2 Calculation of the relaxation time . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2.3.3 Transport coefficients . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2.4 Liquid and amorphous states . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
3TABLE OF CONTENTS
2.4.1 Relaxation time . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.4.2 Resistivity and absolute thermoelectric power "ATP" . . . . . . . . 33
2.5 The case of semi-metals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.5.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
2.5.2 Mott’s model: transition semiconductor-metals? . . . . . . . . . . . 36
2.6 Modelling of the potentials in metals . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
2.6.1 Different scattering modes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
2.6.2 Concept of pseudopotential . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.7 Models of Potential . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.7.1 The Heine and Abarenkov (HA) potential . . . . . . . . . . . . . . 39
2.7.2 The Ashcroft potential . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.8 Screening . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.9 The "t" matrix . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
2.10 Calculation of phase shifts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
2.10.1 Construction of the muffin-tin potential . . . . . . . . . . . . . . . . 42
2.10.2 Calculation of Fermi energy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
2.11 Structure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.11.1 Radial distribution function and pair correlation function . . . . . . 46
2.11.2 Hard sphere model . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3 Electronic transport properties od Cd-Sb alloys 48
3.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.2 Experimental results . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.2.1 Electrical resistivity of antimony . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.2.2 Thermoelectric power of antimony . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.3 Theoretical interpretation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.3.1 Calculation with pseudopotential: bibliographical study . . . . . . . 53
3.3.2 Our approach . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
3.4 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
3.5 Experimental results . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
3.5.1 Material and modification of the composition of alloys . . . . . . . 72
3.5.2 Resistivity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
4TABLE OF CONTENTS
3.5.3 Absolute Thermoelectric Power . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
3.6 Calculation of resistivity and ATP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
3.6.1 Calculating resistivity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
3.6.2 ATP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
3.7 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
4 Lead-free solders: problems and properties 82
4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
4.2 Why lead is prohibited . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
4.2.1 Lead’s history . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
4.2.2 Lead’s medical risks . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
4.3 The choice of alternatives to lead . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
4.4 Why choose SAC (SnAgCu)? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
4.5 Physical properties of LFS alloys . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
4.6 Objectives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87
4.6.1 Appropriate properties in manufacturing . . . . . . . . . . . . . . . 87
4.6.2 properties in achieving reliability . . . . . . . . . . . . 88
5 Electronic transport properties of lead-free solders in liquid and solid
states 89
5.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
5.2 Experimental details . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
5.3 Experimental results . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
5.3.1 Electrical resistivity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
5.3.2 Absolute thermoelectric power (Seebeck coefficient) . . . . . . . . . 93
5.3.3 Thermal conductivity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
5.4 Theoretical interpretation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
5.5 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
6 Surface and interfacial tension; wetting and spreading ability 101
6.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
6.2 Phenomenon of capillarity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
6.2.1 Surface tension . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
5TABLE OF CONTENTS
6.2.2 Mechanical equilibrium condition of an interface: the Laplace equa-
tion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
6.3 Wetting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
6.3.1 Young’s Law . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
6.3.2 Adhesion and cohesion works . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
6.4 Capillary length . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
6.5 Meniscuses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
6.6 Principal methods of measuring surface properties . . . . . . . . . . . . . . 109
6.7 Other experimental results . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
6.8 Measurements of wettability and their limitations . . . . . . . . . . . . . . 121
6.8.1 Contact angle: the sessile drop method . . . . . . . . . . . . . . . . 121
6.8.2 Drop Size . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
6.9 Method of measurement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
6.10 Experimental equipment of Chemnitz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
6.10.1 The system . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 122
6.10.2 Furnace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
6.10.3 Video recording . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
6.10.4 Atmosphere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
6.11 Preparation of the samples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
6.12 Experimental results . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
6.12.1 Contact angle under vacuum and without flux . . . . . . . . . . . . 124
6.12.2 Contact angle on air and with flux . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
6.13 Conclusions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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