thèse-Bourissou-2010 last

Marie Didier

Description

LABORATOIRE HETEROCHIMIE FONDAMENTALE ET APPLIQUEE WEB: http://hfa.ups-tlse.fr/LBPB/index_lbpb.htm EQUIPE: Ligands Bifonctionnels et Polymères Biodégradables LBPB ENCADRANT: D. Bourissou ème: UPS, 118 Route de Narbonne, Bât 2R1, 2 étage. 31062 TOULOUSE  : 05 61 55 77 37 @: [e-mail] OFFRE DE THESE pour la rentrée 2010 (sept. ou oct.) Nouveaux Dérivés Ambiphiles Un des axes de recherche privilégiés de notre équipe concerne la synthèse et l’étude de espaceurdérivés ambiphiles, composés qui comportent à la fois des sites donneurs (P, N, S…) et site siteaccepteurs (B, Al, Si…). Nous tirons profit de la coopérativité entre ces sites pour donneur accepteurmettre en évidence de nouveaux modes de liaison ainsi que des réactions originales. Ainsi, depuis quelques années, nous avons étudié en détail la chimie des phosphine-boranes comportant un espaceur court et rigide, l’o-phénylène. Nous avons montré que ces composés peuvent accomoder divers modes de coordination originaux vis-à-vis des métaux de transition (interaction directe 1métal →acide de Lewis, pontage de liaisons M–X jusqu’à P B 2l’obtention de complexes zwitterioniques). Nous avons NP BP BAu N également utilisé le site acide de Lewis à proximité pour piéger NCl phosphazideinteraction et isoler des intermédiaires réactionnels dérivés de phosphines, stable etAu B 3photoisomérisable grâce à des interactions stabilisantes. Le sujet proposé consiste à développer ...

Informations

• Publié par: Aprea
• Nombre de lectures: 53
• Langue: Catalan

Extrait

LABORATOIRE HETEROCHIMIE FONDAMENTALE ET APPLIQUEE

WEB:

http://hfa.ups-tlse.fr/LBPB/index_lbpb.htm

EQUIPE:

Ligands Bifonctionnels et Polymères Biodégradables LBPB

ENCADRANT:

D. Bourissou



:

UPS, 118 Route de Narbonne, Bât 2R1, 2

ème

étage. 31062 TOULOUSE



:

05 61 55 77 37

@:

[e-mail]

OFFRE DE THESE pour la rentrée 2010 (sept. ou oct.)

Nouveaux Dérivés Ambiphiles

Un des axes de recherche privilégiés de notre équipe concerne la synthèse et l’étude de

dérivés ambiphiles, composés qui comportent à la fois des sites donneurs (P, N, S…) et

accepteurs (B, Al, Si…). Nous tirons profit de la coopérativité entre ces sites pour

mettre en évidence de nouveaux modes de liaison ainsi que des réactions originales. Ainsi, depuis quelques

années, nous avons étudié en détail la chimie des phosphine-boranes comportant un espaceur court et rigide, l’

o

-

phénylène. Nous avons montré que ces composés peuvent accomoder divers modes de coordination originaux

vis-à-vis des métaux de transition (interaction directe

métal

→

acide de Lewis,

1

pontage de liaisons M–X jusqu’à

l’obtention de complexes zwitterioniques

2

). Nous avons

également utilisé le site acide de Lewis à proximité pour piéger

et isoler des intermédiaires réactionnels dérivés de phosphines,

grâce à des interactions stabilisantes.

3

Le sujet proposé consiste à développer de nouveaux dérivés ambiphiles. Les variations structurales concerneront

aussi bien les sites donneurs et accepteurs que l’espaceur. On cherchera en particulier à moduler largement

l’acidité de Lewis ainsi que la distance et la rigidité induites par l’espaceur. L’interaction de ces nouveaux

dérivés ambiphiles avec les métaux de transition et les petites molécules sera explorée par une approche

conjointe expérience/théorie. Ce travail vise non seulement à identifier de nouveaux modes de liaison (en

particulier de coordination) mais également à mettre en évidence des réactivités originales ouvrant de nouvelles

perspectives en synthèse.

Il s’agit d’un sujet combinant la synthèse et la réactivité de composés originaux. La caractérisation des

différentes espèces fera appel à diverses techniques analytiques (RMN multi-dimensionnelle, diffraction des

rayons X, IR…).

Le candidat devra posséder de bonnes connaissances en chimie moléculaire. Une certaine expérience en

hétérochimie, chimie organométallique / de coordination sera un atout supplémentaire. Motivation pour la

recherche, curiosité et esprit d’équipe seront vivement appréciés.

Merci d’adresser une lettre de motivation, un

CV détaillé ainsi que les coordonnées (e-mail et/ou téléphone) d’une personne susceptible de donner une

appréciation sur le candidat.

[1]

a) Bontemps, S.; Gornitzka, H.; Bouhadir, G.; Miqueu, K.; Bourissou, D.

Angew. Chem. Int. Ed.

2006

,

45

, 1611. b) Sircoglou, M.;

Bontemps, S.; Mercy, M.; Saffon, N.; Takahashi, M.; Bouhadir, G.; Maron, L.; Bourissou, D.

Angew. Chem. Int. Ed.

2007

,

46

,

8583. c) Bontemps, S.; Bouhadir, G.; Gu, W.; Mercy, M.; Chen, C.-H.; Foxman, B. M.; Maron, L.; Ozerov, O. V.; Bourissou, D.

Angew. Chem. Int. Ed.

2008

,

47

, 1481. d) Sircoglou, M.; Bontemps, S.; Bouhadir, G.; Saffon, N.; Miqueu, K.; Gu, W.; Mercy, M.;

Chen, C.-H.; Foxman, B. M.; Maron, L.; Ozerov, O. V.; Bourissou D.

J. Am. Chem. Soc

.

2008

,

130

, 16729. e) Gualco, P.; Lin, T.-

P.; Sircoglou, M.; Mercy, M.; Ladeira, S.; Bouhadir, G.; Amgoune, A.; Maron, L.; Gabbaï, F. P.; Bourissou, D.

Angew. Chem. Int

.

Ed.

2009

,

48

, 9892.

[2]

a) Bontemps, S.; Bouhadir, G.; Miqueu, K.; Bourissou, D.

J. Am. Chem. Soc.

2006

,

128

, 12056. b) Sircoglou, M.; Bouhadir, G.;

Saffon, N.; Miqueu, K.; Bourissou, D.

Organometallics

2008

,

27

, 1675. c) Bontemps,

S.; Bouhadir, G.; Apperley, D. C.; Dyer, P.

W.; Miqueu, K.; Bourissou, D.

Chem. Asian J.

2009

,

4

, 428. d) Sircoglou,

M.; Mercy, M.; Saffon, N.; Coppel, Y.; Bouhadir, G.;

Maron, L.; Bourissou, D.

Angew. Chem

.

Int. Ed.

2009

,

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, 3454.

[3]

a) Bebbington, M. W. P.; Bontemps, S.; Bouhadir, G.; Bourissou, D.

Angew. Chem

.

Int. Ed.

2007

,

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, 3333. b) Moebs-Sanchez, S.;

Bouhadir, G.; Saffon, N.; Maron, L.; Bourissou, D.

Chem. Commun.

2008

, 3435.

espaceur

site

donneur

site

accepteur

P

B

P

B

N

N

N

P

B

Au

Cl

interaction

Au



B

phosphazide

stable et

photoisomérisable