Année Universitaire 2008-2009 Licence de Physique Parcours PGA et PC LP323 - Thermodynamique et propriétés de la matière Interrogation en amphi du10 novembre 2008. Durée 1h30 Calculatrices et documents interdits. Une grande attention sera accordée à la précision de la rédaction. I - Question de cours. (durée conseillée : 10 min) On considère un mélange de q gaz n'ayant pas d’interaction chimique entre eux. L'état du mélange est défini par la température T, la pression P et les nombres de moles n des divers constituants du imélange ()1≤≤iq 1) Ecrire la différentielle de G(T, P, {n }). Rappeler la définition du potentiel chimique µ du i iconstituant i dans le mélange à l'aide d’une dérivée partielle de l'enthalpie libre G. 2) Appliquer le théorème d’Euler à l’enthalpie libre G(T, P, {n }). En déduire la relation qui existe ientre l’enthalpie libre G et les potentiels chimiques µ . i 3) A l’aide des questions 1) et 2), établir la relation de Gibbs-Duhem implicite. II - Gaz parfait dans le champ de pesanteur. (durée conseillée : 40 min) Un gaz parfait constitué de particules de masse m est à l’équilibre avec un thermostat de température T. Ce gaz est soumis à l’effet de la pesanteur. On supposera que l’accélération de la pesanteur g ne dépend pas de l’altitude. En l’absence d’interaction entre particules, l’énergie d’une rparticule ne dépend que de sa vitesse v et de son altitude z : 1 2 2 2ε()v ,v ,v ,z = m (v + v + v ) +mgz x y z x y z2 ...
Année Universitaire 2008-2009 Licence de Physique Parcours PGA et PC LP323 - Thermodynamique et propriétés de la matière Interrogation en amphi du10 novembre 2008. Durée 1h30 Calculatrices et documents interdits. Une grande attention sera accordée à la précision de la rédaction. I Question de cours.(durée conseillée : 10 min)-On considère un mélange de q gaz n'ayant pas dinteraction chimique entre eux. L'état du mélange est défini par la température T, la pression P et les nombres de moles nides divers constituants du mélange 1≤i≤q 1) Ecrire la différentielle de G(T, P,{ni}). Rappeler la définition du potentiel chimique µi du constituant i dans le mélange à l'aide dune dérivée partielle de l'enthalpie libre G. 2) Appliquer le théorème dEuler à lenthalpie libre G(T, P,{ni}En déduire la relation qui existe). entre lenthalpie libre G et les potentiels chimiques µi. 3) A laide des questions 1) et 2), établir la relation deGibbs-Duhem implicite. II - Gaz parfait dans le champ de pesanteur.(durée conseillée : 40 min)Un gaz parfait constitué de particules de masse m est à léquilibre avec un thermostat de température T. Ce gaz est soumis à leffet de la pesanteur. On supposera que laccélération de la pesanteur g ne dépend pas de laltitude. En labsence dinteraction entre particules, lénergie dune particule ne dépend que de sa vitesser de son altitude z :v et εvx,vy, vz,z=mv12x2+vy2+vz2+mgz où (vx, vy, vz) sont les composantes cartésiennes derlaltitude, en prenant un axe des z orienté v et z vers le haut et une altitude de référence nulle. Les variables vx, vy, vzpouvant varier a priori de -∞à +∞et la variable z de 0 à +∞. La probabilité pour une particule davoir une vitesse comprise entre (vx, vy, vz) et (vx+dvx, vy+dvy, vz+dvz) et une altitude comprise entre z et z+dz sécrit : p(vx,vy,vz,z) dvxdvydvzdz=Aexp⎜⎝⎛ε−vxvkT,y,vz,z⎞⎟⎠dvxdvydvzdz (1) où k est la constante de Boltzmann ⎛3 2 1) ACalculer la constante A. Montrer quelle sécrit :=mg⎜m⎞⎟⎠ kT⎝2πkT 2)Déduire de la relation (1) la probabilité p(vx,vy,vz) dvxdvydvzdavoir une vitesse comprise entre (vx, vy, vz) et (vx+dvx, vy+dvy, vz+dvz). 3)Calculer <εc> la valeur moyenne de lénergie cinétique dune particule.
4)Déterminer la probabilité p(z)dz davoir une altitude comprise entre z et z+dz. 5)la valeur moyenne <z> de laltitude. En déduire <Calculer εp> la valeur moyenne de lénergie potentielle de pesanteur dune particule. 6)Si lon sintéresse à un système de N particules, quelle est lénergie totale moyenne U de ce système ? +∞ Formulaire on définit les intégrales I(n) avec n entier par : I(n) =∫tne−at2 a>0.dt avec 0
On donne I0=2a1π; I1=nioatelrlate(Iecnerrucéred-2)/I(nn-1)n)=(a2.2a1 III - Système monotherme- Potentiel thermodynamique.(durée conseillée : 40 min)1) Question de cours : Soit un système ferméΣlénergie (que ce soit sous forme de travail ou de chaleur)qui échange de uniquement avec un thermostat à la température T0. Pour une transformation finie AB, on note WABet QABrespectivement le travail et la quantité de chaleur reçus algébriquement parΣ. Etablir une inégalité entre la variation dentropie deΣau cours de la transformation AB et QAB/T0En déduire une inégalité entre WABet la variation dénergie libre deΣau cours de la transformation AB. 2) Application à un fil élastique. Létat thermodynamique dun fil de caoutchouc est décrit par son allongement L et sa température T. Lidentité thermodynamique sécrit pour ce fil : dU = T dS + aLT2dL où a est une constante. a) Ecrire la différentielle de lénergie libre F(T,L). En déduire F(T,L). On noteraϕ(T) la fonction de la température seule qui apparaît dans lexpression de F(T,L). b) On sintéresse à des transformations monothermes (contact avec le thermostat de température T0) du fil pendant lesquelles le fil est soumis à une force de traction f0constante. Calculer le travail WAB par le fil au cours de la transformation AB (on notera L reçuA et LB les allongements respectifs dans les états A et B). c) En utilisant l′inégalité que doit vérifier le travail WAB obtenue à la question 1), déterminer le potentiel thermodynamique G*(L,T0,f0) qui est minimum à l'équilibre. d) En utilisant G*, déterminer la condition déquilibre du fil à T0et f0fixés. On mettra la longueur déquilibre L d l sous la forme :f20 equ fiLeq=aT0. e) Le fil étant initialement dallongement nul (état A) on applique subitement la force de contrainte constante f0Létat déquilibre final atteint par le fil est donc L. eq(état B). Calculer la variation de G* au cours de cette transformation. Préciser alors le caractère réversible ou irréversible de cette transformation.