I Etude d’une bulle de savon
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Année Universitaire 2008-2009 Licence de Physique Parcours PGA et PC LP323 - Thermodynamique et propriétés de la matière Interrogation en amphi du10 novembre 2008. Durée 1h30 Calculatrices et documents interdits. Une grande attention sera accordée à la précision de la rédaction. I - Question de cours. (durée conseillée : 10 min) On considère un mélange de q gaz n'ayant pas d’interaction chimique entre eux. L'état du mélange est défini par la température T, la pression P et les nombres de moles n des divers constituants du imélange ()1≤≤iq 1) Ecrire la différentielle de G(T, P, {n }). Rappeler la définition du potentiel chimique µ du i iconstituant i dans le mélange à l'aide d’une dérivée partielle de l'enthalpie libre G. 2) Appliquer le théorème d’Euler à l’enthalpie libre G(T, P, {n }). En déduire la relation qui existe ientre l’enthalpie libre G et les potentiels chimiques µ . i 3) A l’aide des questions 1) et 2), établir la relation de Gibbs-Duhem implicite. II - Gaz parfait dans le champ de pesanteur. (durée conseillée : 40 min) Un gaz parfait constitué de particules de masse m est à l’équilibre avec un thermostat de température T. Ce gaz est soumis à l’effet de la pesanteur. On supposera que l’accélération de la pesanteur g ne dépend pas de l’altitude. En l’absence d’interaction entre particules, l’énergie d’une rparticule ne dépend que de sa vitesse v et de son altitude z : 1 2 2 2ε()v ,v ,v ,z = m (v + v + v ) +mgz x y z x y z2 ...

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Année Universitaire 2008-2009 Licence de Physique Parcours PGA et PC  LP323 - Thermodynamique et propriétés de la matière Interrogation en amphi du10 novembre 2008. Durée 1h30  Calculatrices et documents interdits. Une grande attention sera accordée à la précision de la rédaction. I Question de cours.(durée conseillée : 10 min) -On considère un mélange de q gaz n'ayant pas dinteraction chimique entre eux. L'état du mélange est défini par la température T, la pression P et les nombres de moles nides divers constituants du mélange 1iq 1) Ecrire la différentielle de G(T, P,{ni}). Rappeler la définition du potentiel chimique µi du constituant i dans le mélange à l'aide dune dérivée partielle de l'enthalpie libre G. 2) Appliquer le théorème dEuler à lenthalpie libre G(T, P,{ni}En déduire la relation qui existe). entre lenthalpie libre G et les potentiels chimiques µi. 3) A laide des questions 1) et 2), établir la relation deGibbs-Duhem implicite. II - Gaz parfait dans le champ de pesanteur.(durée conseillée : 40 min)Un gaz parfait constitué de particules de masse m est à léquilibre avec un thermostat de température T. Ce gaz est soumis à leffet de la pesanteur. On supposera que laccélération de la pesanteur g ne dépend pas de laltitude. En labsence dinteraction entre particules, lénergie dune particule ne dépend que de sa vitesser de son altitude z :v et εvx,vy, vz,z=mv12x2+vy2+vz2+mgz où (vx, vy, vz) sont les composantes cartésiennes derlaltitude, en prenant un axe des z orienté  v et z vers le haut et une altitude de référence nulle. Les variables vx, vy, vzpouvant varier a priori de -à +et la variable z de 0 à +. La probabilité pour une particule davoir une vitesse comprise entre (vx, vy, vz) et (vx+dvx, vy+dvy, vz+dvz) et une altitude comprise entre z et z+dz sécrit : p(vx,vy,vz,z) dvxdvydvzdz=AexpεvxvkT,y,vz,zdvxdvydvzdz (1) où k est la constante de Boltzmann 3 2 1)  ACalculer la constante A. Montrer quelle sécrit :=mgm kT2πkT 2) Déduire de la relation (1) la probabilité p(vx,vy,vz) dvxdvydvzdavoir une vitesse comprise entre (vx, vy, vz) et (vx+dvx, vy+dvy, vz+dvz). 3) Calculer <εc> la valeur moyenne de lénergie cinétique dune particule.
4) Déterminer la probabilité p(z)dz davoir une altitude comprise entre z et z+dz. 5) la valeur moyenne <z> de laltitude. En déduire <Calculer εp> la valeur moyenne de lénergie potentielle de pesanteur dune particule. 6) Si lon sintéresse à un système de N particules, quelle est lénergie totale moyenne U de ce système ? +∞ Formulaire on définit les intégrales I(n) avec n entier par : I(n) =tneat2 a>0.dt avec 0
On donne I0=2a1π; I1=nioatelrlate(Iecnerrucéred-2)/I(nn-1)n)=(a2.2a1 III - Système monotherme- Potentiel thermodynamique.(durée conseillée : 40 min) 1) Question de cours : Soit un système ferméΣlénergie (que ce soit sous forme de travail ou de chaleur)qui échange de uniquement avec un thermostat à la température T0. Pour une transformation finie AB, on note WABet QABrespectivement le travail et la quantité de chaleur reçus algébriquement parΣ. Etablir une inégalité entre la variation dentropie deΣau cours de la transformation AB et QAB/T0En déduire une inégalité entre WABet la variation dénergie libre deΣau cours de la transformation AB. 2) Application à un fil élastique. Létat thermodynamique dun fil de caoutchouc est décrit par son allongement L et sa température T. Lidentité thermodynamique sécrit pour ce fil : dU = T dS + aLT2dL où a est une constante. a) Ecrire la différentielle de lénergie libre F(T,L). En déduire F(T,L). On noteraϕ(T) la fonction de la température seule qui apparaît dans lexpression de F(T,L). b) On sintéresse à des transformations monothermes (contact avec le thermostat de température T0) du fil pendant lesquelles le fil est soumis à une force de traction f0constante. Calculer le travail WAB par le fil au cours de la transformation AB (on notera L reçuA et LB les allongements respectifs dans les états A et B). c) En utilisant linégalité que doit vérifier le travail WAB obtenue à la question 1), déterminer le potentiel thermodynamique G*(L,T0,f0) qui est minimum à l'équilibre. d) En utilisant G*, déterminer la condition déquilibre du fil à T0et f0fixés. On mettra la longueur déquilibre L d l sous la forme :f20 equ fiLeq=aT0. e) Le fil étant initialement dallongement nul (état A) on applique subitement la force de contrainte constante f0Létat déquilibre final atteint par le fil est donc L. eq(état B). Calculer la variation de G* au cours de cette transformation. Préciser alors le caractère réversible ou irréversible de cette transformation.
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