Untersuchung Und Nachweis Organischer Farbstoff

Dr J Formanek, Iisc Library, Iisc

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• Publié par: mosog
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Untersuchung und Nachweis org'anischer Farhstoffe auf spektroskopischeni "Wege Von Proferfror Dr. Foriuaiiek und Professor Dr. KliopJ. J. in Prag' in Brüun Zweite, vollständig umgearbeitete und vermelirte Aiiflage Zweiter Teil 3. Lieferung Mit Textfiguren Tafeln41 iind 12 \ .^ v^ \'- ... i't I M: Berlin von Julius SpringerVerlag 1926Alle Rechte, insbesondüre das der Übersetzung in fremde Sprachen, \'orbehalton Copyi'ight 102(3 by Julius Springet', BorlinVorwort zur dritten Lieferung. sicli durch den langenDie' Ausgabe dieser Lieferung hat verspätet Krankheit, außerdem mußte eine sehrKrieg und durch meine schwere große Anzahl von Farbstoffen nicht nur im sichtbaren, sondern auch im unsichtbaren Teile des {Spektrums durchgefoischt werden. ^ Die Ausprobierung von verschiedenen i^hotographischen Appara- turen und der geeignetsten photographischen Methode zur Aufnahme von Absorptionsspektren, dann die Herstellung und Ausmessung vieler HoffentlichPhotographien nahm ebenfalls viel Zeit in Anspruch. tunlichst bald folgen.wird nun di(^ letzte Lieferung ist es leider nicht mehr möglich,HeiTn Prof. Dr. E. Grandmougin Bearbeitung des Werkes zu beteihgen; glücklicher-sich ati der weiteren habe ich in meinem früheren Assistenten, Herrn Piof. .Dr. J. Knopweise einen tüchtigen Mitarbeiter gefunden, der mich in dieser schwierigen Arbeit kräftig unterstützt. Sämtlichen Farbstoffabriken, welche mir in entgegenkommendster mich auchWeise stets die Farbstoffmuster zur Verfügung stellen und besten Dankin jeder anderen Hinsicht unterstützen, gestatte mir meinen optischen Anstalten, \'S'-elche zu dem Werkeauszusprechen, ebenso allen Klischees geliefert habei]^kostenlos die nötigen Bei Bearbeitung einer Unmenge von Farbstoffen kann es geschehen, indem Werke trotz sorgfältigster Arbeit mitunter Fehlervorkommendaß können; ich werde daher meinen verehrten Fachgenossen dankbar sem, wenn sie mich auf eventuelle Mängel aufmerksam machen. Prag, im Dezember 1925. Formtinek.riilialtsverzeicliiiis. Gelbe Farbstoffe. Einteilung Cxrujjjiwider gelben Farbstoffe in 'Atu Erläuterungen zu den Tabellen und Tafeln 371» Über die Bestimmung der Absorption Farbstofff^nvon gelben itu l'ltra violett , ;i7;i Spektrographische Apparate , , .'{"n Spektrographen der Firma Carl Zeiß in Jena . ;',77 Q^„i-^_. ,. .,. ^gj. E. Fueß in Berlin ÜKI"" der Firma F. Schmidt & Haensch in Üorliii UM Quarzspektrographen der Firma C. A. Steinhoil Sölmo in München . , :{-H7 Spektrographen der Askaniawerke A.G. Barabergwork (früher H. Hfclc, in Berlin ;|i|j> n„„.,„^„T,^„„__,,.„ .,.„ ';;' .,^ Tr^,:, :_ ;,j,-j,^^ j.^„ß^_ jj;,^ ; ; ;':\' Firma Ph. ;' H.& F. i- I ;iU2 '^' - : ' Bellingham & Stanley in London '.m'A Spektrographen der Firma Adam Hilger in London . , li'M , Lichtquellen ..,,,. ' . iui r Parbstofflösungen .j(j2 :^ -rustierung des Spektrographen 4iH Aufnahme'de- Eichung auf - : -.: ,. I-.--.- ; und dm qwH'ksiihvr^ Spektrums als Meßskala .||,, Eichung auf Grund der Hartmannscher })i«r)^».J;,,Jmf„,*p„\i n., *' -'Vi^og-Pi.™ ,.„.;: ,;...i.,v,.;,;.„;„„.,;,,; f,,,;,:.'%tJSef Beispiel der Ajawendung der Korrekfciouskurvc^ . 17 AV"-^--.... - . mit Hilfe' .' .' .'der M'nlipku/ 1 ] ! KÄir'N^^'Meßmikroskope :y . . AbH(,rption«.sp(.ktr , i.-n ... ' Ausmessen der FJichungslinien . . Jr '"itPh5!^!fT^T'^^^^^}"'''P/'°^^''P^k*^^^ Hilfe'dÖK"Projf,ktion«ii,pamt«V -ü!, "Phys ologische ^Wirksamkeit der ultraviolett.-n 'Htralih-n . .•••• r>',Tabellen der gelben Farbstoffe, .*:L'I. Abteihmg TMea'^^'1 der gelben Farbstoffe (I. AhtkilunM)tÄ^'/'' 'V.labe en ;-der ge ben ^ • • IL Abteilung ... Tabellen der gelben Farbstoffe " 'im ultraviolett, ' ' '^u mui. 4f.t .il'.n.V.vntMituii' ..... ''fÜbersicht .,uder .Grelbe Farbstoffe. Einteilung der gelben Farbstoffe in Gruppen. Wasser,In diese Abteilung gehören solche Farbstoffe, welche in von derÄthyl- oder Amylalkohol gelöst oder mit einem Lösungsmittel orange-Faser, von einem Gegenstande usw. abgezogen, rein gelbe, gelbe, rötlichgelbe oder grünlichgelbe Lösungen geben.bzw. braune Manche Farbstofflösungen zeigen eine grüne Fluoreszenz und diese Fluoreszenz ist mitunter von dem angewandten Lösungsmittel abhängig (siehe Band I, S. 97, 179, 185, 190 und 207). Die große Gruppe der gelben Farbstoffe zerfällt in die neun folgenden kleineren Gruppen und mehrere Untergruppen (siehe Tafel VI und Via). deren ent-(xruppe I. In diese Gruppe gehören jene Farbstoffe, amylalkoholischosprechend verdünnte wässerige, äthyl- und Lösungen nur ein symmetrisches Absorptionsband liefern (siehe Tafel VI, Zeile 1). Diese Gruppe büden hauptsächlich Akridinfarbstoffe, eine kleinere Anzahl von Azofarbstoffen und Chinolingelb. Oruppe IL Diese Gruppe bilden jene Farbstoffe, deren entsprechend verdünnte wässerige, äthyl- und amylalkoholische Lösungen ein StreifenAbsorptionsspektrum liefern, welches aus einem stärkeren Streifen (Nebenstroifen)(Hauptstreifen) und einem schwächeren rechts besteht (Tafel VI, Zeile 2). Hierher gehören einige Akridin- und Azofarbstoffe und ferner Farbstoffe der Fluoreszeingruppe. Gruppe III. Diese Gruppe bilden jene Farbstoffe, deren entsprechend verdünnte wässerige, äthyl- und amylalkoholische bzw. auch essigsaure Lösungen ein Absorptionsspektrum, bestehend aus zwei stärkeren symmetrischenStreifen, liefern, und zwar aus einem einem schwächerenStreifen (Hauptstreifen) und links (Tafel VI, Zeile(Nebenstreifen) 3). Die Farbstoffe dieser Gruppe gehören zu der Klasse der Azofarb- stoffe. Gruppe III a. In diese Gruppe gehören solche Farbstoffe, deren entsprechend verdünnte wässerige Lösungen neben einem stärkeren symmetrischen Absorptionsstreifen (Hauptstreifen) einen schwächeren symmetrischen Absorptionsstreifen (Neben- und amylalkoholischestreifen) links liefern. Äthyl- Lösungen symmetrische, gleichstarke bezw.geben jedoch zwei fast starke (Tafel VI. Zeile 4 undgleich 5). Formduok IL 24; Einteilung der gelben Farbstoffe in Gruppen.370 Lösung mit drei Ab-Um die rotviolette ursprüngliche Farbe der Erscheinen zu bringen, mußsorptionsstreifen im Spektrum wieder zum zusetzen.man wieder weitere Mengen von Kalilauge solcher Farbstoffe, welcheBei der spektroskopischen Untersuchung enthalten, ist diese Erscheinung zu berück-mehrere Hydroxylgruppen einen Irrtum bei der Feststellung des betreffenden Farb-sichtigen, um stoffes zu vermeiden. Andererseits kann ein sehr großer Überschuß der Kalilauge wieder bei einigen Farbstoffen bewirken, daß die violette Farbe der Lösung in die rote Farbe übergeht, und die Absorptionsstreifen ver- waschen erscheinen. Diese rote Verfärbung ist aber mit der durch Spuren von Alkali erzeugten roten Farbe nicht identisch, auch die Absorptions- ganz verschieden. Dieserspektra solcher stark alkalischer Lösungen sind Farbstoffen berücksichtigt.Umstand wird in den Tabellen bei einzelnen VIII. In diese Gruppe gehören jene Farbstoffe, derenGruppe wässerige, äthyl- und amylalkoholische Lösungen nur eine ein- seitige Absorption im Violett geben und sich nach Zusatz von Salzsäure entfärben (Tafel Via, Zeile 10). Hierher gehören hauptsächlich Nitrofarbstoff e. Grruppe IX. Diese Gruppe bilden solche Farbstoffe, derenwässerige, äthyl- midamylalkoholische LösungeueineeinseitigeAbsorption im Violott zeigen und sich nach Zusatz von Kalilauge entfärben (Tafel Via, Zeile II). Hierher gehören die Farbstoffe der Auramingruppe, Flavin- dulingruppe und Primulingruppe, ferner auch einige Azofarb- stoffe. Erläuterungen zu den Tabellen und Tafeln. In den Tabellen der gelben Farbstoffen werden verschiedene Ziffer- typen angewandt, danait relative derum ungefähr die Intensität Ab- sorptionsstreifen auszudrücken. Dadurch kann annäherndman sich ein Bild über die Stärke der einzelnen Absorptionsstreifen machen. Das Wort ,,ungefähr" bei den Wellenlängonzahlen bedeutet, daß die Absorptionsstreifon verwaschen sind und ihre Dimkelheitsmaxima nur annähernd bestimmt werden konnten. Das Fragezeichen neben den Wellenlängenzahlen bedeutet, daß der Absorptionsstreifen entweder so schwach ist, daß die Feststellung seines Dunkelheitsmaximums inisicher ist, oder daß es fraglich ist, ob ein wirk- licher manchmalüberhaupt vorhanden ist, da ein mit dem starken Streifen verbundener den Eindruck einesSchatten selbständigen Absorptionsstreifens macht. Die Tabellen sind in drei Abteilungen geteilt: die erste Abteilung enthält nähere Angaben über einzelne Farbstoffe, deren Absorptions- streifen sich genau oder ziemlich genau messen lassen, in der zweiten Abteilung der Tabellen werden gelbe Farbstoffe angeführt, deren Ab- sorptionsstreifen sich bloß in Schwefelsäurelösung messen lassen, in der dritten Abteilung der Tabellen sind solche gelbe Farbstoffe angeführt, derenAbsorptionsstreifen sichhauptsächlich erstimUltraviolett befinden sie sind auch nach ihren Gruppen und Wellenlängen geordnet.Erläuterungen zu Tabellen Tafeln. 371den und Die Äbsorptionsspektra der Farbstoffe sind wie in den vorigen Liefe- rungen nach ihren abnehmenden Wellenlängen geordnet, wobei der Hauptstreifen als Grundlage genommen wird. Die in den Tabellen in einer und derselben Spalte angeführten Farb- stoffe, welche ein gleiches Spektrum aufweisen, müssen nicht chemisch identisch sein. Es kann namentlich bei den konstitutiv sehr nahen Farbstoffen, deren Absorptionsstreifen sich fast an der Grenze des sichtbaren Spektrums befinden, vorkommen, daß ihre Absorptions- spektra nur so geringe Unterschiede in den Wellenlängen aufweisen, Lage nichtdaß sie spektralanalytisch identisch zu sein scheinen, da ihre dermit einer solchen Genauigkeit festgestellt werden kann wie die Linienspektren (siehe I.Teil S. 10). spektroskopische Farbstoffe zeigtjedoch,Die qualitative Identität dei vollständig gleiche, eine sehr nahe verwandtewenn nicht so doch chemische Konstitution an, wie es z. B. bei den Chinolingelb- und Kiton- gelbmarken der Fall ist. Die Farbstoffe, deren Absorptionsspektren in den TafelnXV—XXIV abgebildet sind, werden im ersten und dritten Teile der Tabellen mit einem Stern bezeichnet. In der TafelXX findet man Emiss